摘要:
乙酸三聚钯钯[Pd 3(O 2 CMe)6 ]与单烯烃如环己烯,己-1-烯,顺-己-2-烯,辛-1-烯,顺-戊-2-烯反应。丙烯,和2,3,3- trimethylbut -1-烯在乙酸的损失,并用形成的乙酸溶液[钯3(η 3 -烯丙基)2(μ-O 2 CME)4 ],其进一步反应以产率[钯2(η 3 -烯丙基)2(μ-O 2 CME)2 ]。高氯酸催化这些反应,表明它们涉及Pd II的亲电子攻击烯丙基碳上的质子损失而使烯烃上的碳原子数减少。CDCl 3溶液中的1 H和13 C nmr光谱表明,络合物是通量的,这归因于允许的乙酸盐桥键排列。烯丙基不同构象的相互转化。用乙酸进行的交换实验表明,与三键复合物中带有四个氧供体的中央钯相连的Pd-O键与烯丙基的反式更不稳定。Hexa-2,4-diene与[Pd 3(O 2 CMe)6 ]进行加成反应,生成二-μ-乙酰基-双[(2-4-η-5-乙酰氧