(pentamethylcyclopentadienyl)2ZrClF | 301195-55-1

• 英文名称: (pentamethylcyclopentadienyl)2ZrClF
• CAS: 301195-55-1
• 化学式: C₂₀H₃₀ClFZr
• 分子量: 416.134
• InChiKey: GRCIDRZZLKUJRV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)2ZrH2 、 二氯氟甲烷 以 not given 为溶剂， 生成 [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)2ZrHF] 、 (η(5)-C5Me5)2ZrF2 、 (pentamethylcyclopentadienyl)2ZrClF
  参考文献：
  名称：

  使用 (C5Me5)2ZrH2 活化脂肪族碳氟键

  摘要：

  碳氟键是在有机化合物中发现的最强和最惰性的单键之一。 1 碳氟化合物的非凡特性导致其商业应用的增加，反过来，对 CF 活化研究的兴趣也增加了。特别是，CFC 处理方法的开发仍然是一项具有挑战性的任务。 2 各种早期过渡金属配合物已被证明对芳族 CF 键具有反应性，例如全氟苯中的那些，2-4 而只有少数金属配合物表现出良好的表征与脂肪族碳氟化合物的反应。5 在 CF 活化中使用早期过渡金属氢化物试剂在很大程度上仍未得到探索。事实上，只有两个早期过渡金属氢化物激活 CF 的例子被记录在案。6 已知二氢化物配合物 Cp*2ZrH2 可通过通常归类为亲电协同加成反应的方式与多种不饱和小分子反应。7 我们发现 Cp*2ZrH2 可与多种氟化底物反应生成氢化有机产物和Cp*2ZrHF。已发现 Cp*2ZrH2 (1) 与环己烷 12 中的 1-氟己烷在环境温度和 1.3 个大气压 H2 中的反应以定量产率（方程式

  DOI：

  10.1021/ja001006r

文献信息

• Aliphatic and Aromatic Carbon−Fluorine Bond Activation with Cp*₂ZrH₂:  Mechanisms of Hydrodefluorination
  作者：Bradley M. Kraft、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja016087l

  日期：2001.11.1

  Cp*(2)ZrH(2) (1) (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl) reacts with primary, secondary, and tertiary monofluorinated aliphatic hydrocarbons to give Cp*(2)ZrHF (2) and/or Cp*(2)ZrF(2) and alkane quantitatively through a radical chain mechanism. The reactivity of monofluorinated aliphatic C-F bonds decreases in the order 1 degrees > 2 degrees > 3 degrees. The rate of hydrodefluorination was also greatly

  Cp*(2)ZrH(2) (1)（Cp* = 五甲基环戊二烯基）与伯、仲和叔单氟化脂肪烃反应生成 Cp*(2)ZrHF (2) 和/或 Cp*(2)ZrF( 2) 和烷烃通过自由基链机制定量。单氟化脂肪族 CF 键的反应性以 1 度 > 2 度 > 3 度的顺序降低。与烃相连的 -CF(2)H 和 -CF(3) 基团也大大降低了加氢脱氟的速率。需要 H(2) 气氛来稳定 1 以防止 Cp*-甲基组的 CH 活化和随后在这些反应中采用的热条件下的二聚。1 与氟苯的反应完全形成 Cp*(2)ZrHF、苯和 Cp*(2)Zr(C(6)H(5))F 的混合物。详细研究表明，自由基不参与这种芳烃 CF 活化反应，并且双加氢脱氟途径有效。在一种机制中，涉及 Cp*(2)ZrH(2) 对芳环和氟化物提取的氢化攻击。在第二种机制中，发生初始邻位 CH 活化，然后消除 β-氟化物以生成苄配合物，然后插入到氢化锆键中。