[{Ir(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] | 1360594-29-1

• 英文名称: [{Ir(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2]
• 英文别名: [Ir(cod)NH₂]₂；[{Ir(μ-NH₂)(1,5-cyclooctadiene)}₂]；[Ir(μ-NH₂)(1,5-cyclopentadiene)]₂；[{Ir(μ-NH₂)(cod)}₂]；[Ir(μ-NH₂)COD]₂；[{Ir(μ-NH2)(cod)}2]；[Ir2(1,5-cyclooctadiene)2(μ-NH2)(NH2)]
• CAS: 1360594-29-1；1401510-81-3
• 化学式: C₁₆H₂₈Ir₂N₂
• 分子量: 632.852
• InChiKey: QRPGIPIYYJVMKE-MIXQCLKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{Ir(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] 在 paraformaldehyde 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到[Ir4(1,5-cyclooctadiene)4(μ4-η2-NHCH2NH)(μ4-NH)]
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺桥联的二铱配合物的协同双金属机理对醇进行脱氢

  摘要：

  从酰胺基到亚胺基：双核酰胺基桥接的铱络合物可促进醇的脱氢作用，从而提供不同寻常的酰胺基/酰亚胺基Ir 4和双（酰亚胺基）Ir 3混合簇。理论计算表明，桥连μ-NH 2个键是实现氢基胺二铱物种的形成是至关重要的，如通过一个提议的八元dimetallacycle协调一致的净氢转移的结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201202936
• 作为产物：
  描述：

  (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 氨 以 not given 为溶剂， 生成 [{Ir(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2]
  参考文献：
  名称：

  通过N ？直接进入铑和铱的母体酰胺配合物。H氨气活化

  摘要：

  简单！通过在非常温和的条件下使气态氨与烷氧基桥接的前体反应，可以很容易地直接进入酰胺基铑和铱络合物。这种新方法使高收益率的化合物首次获得了难以捉摸的[Rh-NH 2 ]配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201104745
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 [{Ir(μ-NH2)(1,5-cyclooctadiene)}2] 、 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的末端和桥接母体酰胺1，5-环辛二烯络合物

  摘要：

  罕见母体酰氨d的现成可用8种的类型的配合物[{M（μ-NH 2）（COD）} 2 ]（M =铑（1），IR（2）; COD = 1,5-环辛二烯）通过直接使用气态氨可以研究其反应性。两种复合1和2通过一氧化碳交换的二烯烃，得到双核四羰衍生物[{M（μ-NH 2）（CO）2 } 2 ]（M =铑或铱）。二铱（I）配合物2与氯代烷烃如CH 2 Cl 2或CHCl 3反应，给予二铱（II）制品[（CL）（COD）的Ir（μ-NH 2）2的Ir（cod）（R）（R = CH 2 Cl或三氯甲烷2），其为双中心氧化的结果以及伴随的金属-金属键形成。然而，随着反应CLCH 2 CH 2氯，得到对称加合物[{的Ir（μ-NH 2）（Cl）的（COD）} 2在乙烯的释放。我们发现，铑配合物1在添加选定的膦烷（PPh 3，PMePh 2，PMe 2PH）不酰胺桥的裂解，从而允许检测混合COD的/膦双核配合物[（COD）的Rh（μ-NH

  DOI：

  10.1002/chem.201204391

文献信息

• Ir-Catalyzed Selective B(3)-H Amination of <i>o</i>-Carboranes with NH₃
  作者：Yik Ki Au、Jie Zhang、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.1c00593

  日期：2021.3.24

  Ammonia gas, NH3, is a cheap and widely used industrial feedstock, which has received tremendous research interests in its functionalization. This work reports a breakthrough in catalytic selective cage B(3)-H amination of o-carboranes with NH3 via Ir-catalyzed B-H/N-H dehydrocoupling, offering convenient and efficient access to a series of 3-NH2-o-carborane derivatives in moderate to high isolated

  氨气NH 3是一种廉价且广泛使用的工业原料，在其功能化方面受到了广泛的研究兴趣。这项工作报告在催化选择性笼乙突破（3）-H的胺化ö用NH -carboranes 3通过铱催化的BH / NH dehydrocoupling，提供了一系列的3-NH的方便和高效地访问2 - ö -carborane衍生物具有中等到高的分离产量，具有广泛的底物范围。使用现成的NH 3气体作为H 2的胺化试剂作为唯一的副产品，它具有协议经济性，实用性和环境友好性。在控制实验的基础上，提出了合理的反应机理。
• Reactivity of the parent amido complexes of iridium with olefins: C–NH₂ bond formation versus C–H activation
  作者：Inmaculada Mena、Pilar García-Orduña、Víctor Polo、Fernando J. Lahoz、Miguel A. Casado、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c7dt01924f

  日期：——

  mononuclear terminal amido compounds depending on the nature of the coordinated diene. Hence, treatment of amido-bridged iridium complexes [Ir(-NH2)(tfbb)}3] (1; tfbb = tetrafluorobenzobarrelene) with dppp (dppp = bis(diphenylphosphane)propane) leads to the rupture of the amido bridges forming in a first stage the mononuclear terminal amido compound [Ir(NH2)(dppp)(tfbb)] (3). On changing the reaction conditions

  在本文中，我们报道了取决于配位二烯的性质，由两种单核末端酰胺基化合物表现出的不同化学反应性。因此，用dppp（dppp =双（二苯基二膦基）丙烷）处理酰胺桥联的铱络合物[Ir（α-NH2）（tfbb）} 3]（1； tfbb =四氟苯并戊烯）会导致酰胺桥的断裂在第一阶段，单核末端酰胺基化合物[Ir（NH2）（dppp）（tfbb）]（3）。通过改变反应条件，可以在酰胺基和配位二烯之间形成CNH2键，并生成新的双核配合物[Ir（1,2-2-4--C12H8F4N）（dppp）} 2（μ-dppp）]（4）被隔离。相反，二铱酰胺桥联的复合物[Ir（-NH2）（cod）} 2]（2; cod = 1，在dppb（dppb =双（二苯基膦烷）丁烷）存在下的5-环辛二烯）可以分离单核络合物[Ir（1,2,3-3-6-6--C8H10）H（dppb）]（ 5），由于氨的挤出。监测2与
• P–H activation of secondary phosphanes on a parent amido diiridium complex
  作者：Inmaculada Mena、Miguel A. Casado、Víctor Polo、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c3dt52911h

  日期：——

  Selected secondary phosphanes (H–PR2; R = Ph, Cy, iPr) smoothly react with a parent amido-bridged diiridium cyclooctadiene complex affording mixed amido/(bis)phosphido dinuclear species. A careful investigation of the reaction profile, carried out by experimental and theoretical tools, revealed that, after an initial amido/phosphido exchange, at low temperatures a second molecule of secondary phosphane adds to the dinuclear system through an oxidative addition process leading to a hydrido amido/bis(phosphido) mixed-valence complex [IrIII/IrI]. These species rearrange above −10 °C into the most stable isomer that arises from a migration of the hydrido moiety to one of the CH fragments of a coordinated cod molecule, a transformation facilitated by the formation of an intermetallic bond. Further heating of these species reductively eliminates ammonia affording bis(phosphido)-metal–metal bonded complexes.

  选定的仲膦（H→PR2；R = Ph、Cy、iPr）与母体酰胺桥二铱环辛二烯络合物顺利反应，得到混合的酰胺/（双）磷脂双核物质。通过实验和理论工具对反应曲线进行了仔细研究，结果表明，在初始酰胺基/磷基交换后，在低温下，第二个仲膦分子通过氧化加成过程添加到双核系统中，形成氢基。酰胺基/双(磷基)混合价络合物[IrIII/IrI]。这些物质在高于 10°C 时重排成最稳定的异构体，这种异构体是由氢化部分迁移到配位 cod 分子的 CH 片段之一而产生的，这是金属间键形成促进的转变。进一步加热这些物质会还原消除氨，从而形成双（磷基）-金属-金属键合络合物。
• Reactivity of a Mononuclear Iridium(I) Species Bearing a Terminal Phosphido Fragment Embedded in a Triphosphorus Ligand
  作者：Yann Gloaguen、Wesley Jacobs、Bas de Bruin、Martin Lutz、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/ic302301h

  日期：2013.2.18

  The first example of an iridium(I) species bearing a terminal phosphido (PR2-) ligand is reported. This stable compound shows well-behaved reactivity toward various electrophiles, owing to its exposed phosphorus lone pair, allowing reversible protonation, selective alkylation, isolation of a phosphidoborane of iridium, and generation of a phosphido-bridged iridium(I)-gold(I) dinuclear species.