[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]Pd(p-benzonitrile)[OCH2C(CH3)3] | 193001-31-9

• 英文名称: [1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]Pd(p-benzonitrile)[OCH2C(CH3)3]
• 英文别名: (dppf)Pd(p-C6H4CN)(OCH2CMe3)
• CAS: 193001-31-9
• 化学式: C₄₆H₄₃FeNOP₂Pd
• 分子量: 850.068
• InChiKey: WTMYFBZZCOCGTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]Pd(p-benzonitrile)[OCH2C(CH3)3] 以46%的产率得到4-(neopentyloxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  从钯（芳基）新五氧化物配合物进行 C−O 还原消除的电子依赖性

  摘要：

  钯（芳基）新五氧化物络合物的热分解 [P-P]Pd(Ar)OCH2CMe3 [P-P = Tol-BINAP 或 BINAP；Ar = p-C6H4CHO (1b), p-C6H4COPh (1c), p-C6H4NO2 (1d), o-C6H4NO2 (1e), o-C6H4CN (1f)] 在钯结合的芳基上具有适合于离域的取代基负电荷导致芳醚的定量 (≥95%) 形成而没有可检测的 β-氢化物消除。1b-f 的热分解服从一级动力学，还原消除速率按 o-NO2 > p-NO2 > p-CHO > p-COPh > o-CN 的顺序降低。相反，相关衍生物的热分解 [P-P]Pd(Ar)OCH2CMe3 [P-P = Tol-BINAP 或 BINAP；Ar = p-C6H4Cl (1g), m-C6H4NO2 (1h), m-C6H4CN (1i)] 在钯结合的芳基上不具有共振稳定基团，导致无法检测到芳醚的形成。

  DOI：

  10.1021/ja9806581
• 作为产物：
  描述：

  [1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]Pd(p-benzonitrile)(Br) 、 potassium tert-pentoxide 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]Pd(p-benzonitrile)[OCH2C(CH3)3]
  参考文献：
  名称：

  直接观察钯芳基醇盐配合物生成芳醚的 C−O 还原消除

  摘要：

  KOCH2CMe3 与 [(R)-Tol-BINAP]Pd(p-C6H4CN)Br 反应形成 [(R)-Tol-BINAP]Pd(p-C6H4CN)(OCH2CMe3) (5) 定量收率（1H NMR 光谱） . 5 在 THF-d8 中在 47°C 下的热解导致 CO 还原消除，形成对新戊氧基苄腈 (85 ± 2%)。二次 P-C 键裂解过程导致 4,4'-二甲基联苯 (16 ± 2%) 的形成。在过量新五氧化二钾存在下，47 °C 下 5 分解的动力学分析建立了两项速率定律，速率 = k[5] + k'[5][KOCH2CMe3]，其中 k = 1.50 ± 0.07 × 10 -3 s-1 和 k' = 6.2 ± 0.4 × 10-3 s-1 M-1，与通过竞争性醇盐依赖性和醇盐非依赖性途径的还原消除一致。此外，根据速率定律，过量的 KOCH2CMe3 在 47°C 下与 5 的钯结合醇盐配体快速交换：汇率

  DOI：

  10.1021/ja963324p