[PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)] | 259261-01-3

• 英文名称: [PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)]
• 英文别名: 2-azanidylbenzenethiolate;carbon monoxide;iron(2+);triphenyl-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phosphanium;cyanide
• CAS: 259261-01-3
• 化学式: C₉H₅FeN₂O₂S*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 799.652
• InChiKey: JSZCXFHXIRKPGI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.37
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)] 在 H[BF₄] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有混合 CO/CN 配体的双核和单核铁 (II)-硫醇盐配合物：[Fe]-Only 氢化酶铁位点的合成进展

  摘要：

  五配位的 16 电子 FeII 复合物 [PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)] (1)，由螯合 [S,NH-C6H4] 的强 S, N π 供体稳定2-配体，由2-氨基苯基二硫化物和[PPN][Fe(CO)4(CN)]反应制备。通过亲电试剂（2-巯基嘧啶和 2-氨基苯硫醇）质子化配合物 1 产生六配位铁 (II)-硫醇氰羰基配合物 [PPN][Fe(CO)(CN)(S-C4H3N2)2] (5) 和 [PPN] [Fe(CO)2(CN)(S-C6H4NH2)(S,NH2-C6H4)](3)。配合物 5 在非质子溶剂 CH3CN 中的红外光谱在 2090 cm-1 处显示出弱 ν(CN) 带，在 1945 cm-1 处显示出强 ν(CO) 带。配合物 5 在 CH3CN 中在 − 20 °C 下化学氧化，[Cp2Fe][PF6] 在 2096 和 1962 cm-1 处显示吸收带，它们分别分配给热不稳定的

  DOI：

  10.1021/ja992300q
• 作为产物：
  描述：

  、 双(2-氨基苯基)二硫 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到[PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)]
  参考文献：
  名称：

  具有混合 CO/CN 配体的双核和单核铁 (II)-硫醇盐配合物：[Fe]-Only 氢化酶铁位点的合成进展

  摘要：

  五配位的 16 电子 FeII 复合物 [PPN][Fe(CO)2(CN)(S,NH-C6H4)] (1)，由螯合 [S,NH-C6H4] 的强 S, N π 供体稳定2-配体，由2-氨基苯基二硫化物和[PPN][Fe(CO)4(CN)]反应制备。通过亲电试剂（2-巯基嘧啶和 2-氨基苯硫醇）质子化配合物 1 产生六配位铁 (II)-硫醇氰羰基配合物 [PPN][Fe(CO)(CN)(S-C4H3N2)2] (5) 和 [PPN] [Fe(CO)2(CN)(S-C6H4NH2)(S,NH2-C6H4)](3)。配合物 5 在非质子溶剂 CH3CN 中的红外光谱在 2090 cm-1 处显示出弱 ν(CN) 带，在 1945 cm-1 处显示出强 ν(CO) 带。配合物 5 在 CH3CN 中在 − 20 °C 下化学氧化，[Cp2Fe][PF6] 在 2096 和 1962 cm-1 处显示吸收带，它们分别分配给热不稳定的

  DOI：

  10.1021/ja992300q

文献信息

• Oxygen Binding to Sulfur in Nitrosylated Iron−Thiolate Complexes:  Relevance to the Fe-Containing Nitrile Hydratases
  作者：Chien-Ming Lee、Chung-Hung Hsieh、Amitava Dutta、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ja035292t

  日期：2003.9.1

  Complex 3 further reacts in organic solvents with molecular oxygen in the presence of [PPN][NO2] to produce the dinuclear bis(sulfinate) complex [PPN]2[(NO)Fe(SO2,SO2-C6H4)(S,S-C6H4)]2 (4). Complex 3 showed reaction with PPh3 in THF/CH2Cl2 to yield complex 2 and Ph3PO. Upon photolysis of CH2Cl2 solution of complex 3 under N2 purge at ambient temperature, the UV-vis and IR spectra consistent with the formation

  含有 S 键合的单亚磺酸盐 [PPN][(NO)Fe(S,SO2-C6H4)(S,S- )] (3) 的亚硝酰基铁配合物已从配合物 [PPN][(NO) 的硫氧化中分离出来Fe(S,S- )2] (2) 是在有机溶剂中通过将 NO 分子添加到 [PPN][(C4H8O)Fe(S,S- )2] (1) 中获得的。该结果表明，NO 与铁中心的结合促进了二硫醇铁被双氧的硫氧化并稳定了 S 键合的亚磺酸铁物质。对配合物 2 和 3 的键角分析表明，铁最好被描述为存在于扭曲的三角双锥配位环境中，该环境被配合物 3 中的一个 NO、三个硫醇盐和一个亚磺酸盐包围，而在配合物中采用扭曲的方形金字塔几何形状2. 配合物 3 在有机溶剂中与分子氧在 [PPN][NO2] 存在下进一步反应生成双核双（亚磺酸盐）配合物 [PPN]2[(NO)Fe(SO2,SO2- )(S,S- )]2