[Fe2{(μ-S)2C10H6}-(CO)6] | 1239922-07-6

• 英文名称: [Fe2{(μ-S)2C10H6}-(CO)6]
• 英文别名: [Fe₂{(μ-S)₂C₁₀H₆}-(CO)₆]；[(μ-naphthalene-1,8-dithiolate)Fe2(CO)6]；[Fe₂(naph)(CO)₆]
• CAS: 1239922-07-6
• 化学式: C₁₆H₆Fe₂O₆S₂
• 分子量: 470.046
• InChiKey: DVWWDFCKCKFHPF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe2{(μ-S)2C10H6}-(CO)6] 在 bis(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe₂(naph)(CO)₆]^2-
  参考文献：
  名称：

  氧化还原（非）无害 Fe2S2 参考系统的电子表征：多 K 边 X 射线光谱研究

  摘要：

  二硫醇二铁氢化酶模型复合物是用于电催化生产二氢的有前景的系统，因此在本研究中进行了光谱和理论研究。检查了配体取代对复合物氧化还原活性的直接影响。为了理解并最终优化此类系统，我们使用元素特定的 X 射线吸收 Fe-和 SK edge XAS 详细表征了金属和配体。三种不同[Fe 2 S 2的（电子）结构] 研究了处于非还原状态的氢化酶系统。随后研究了单电子和双电子还原对（电子）结构的影响。S K-edge XAS 光谱证明对电子密度离域到芳环中很敏感。现在可以使用 XANES 直接测量这些复合物中早期假设的电荷和自旋定位。此外，电子密度（来自 S K-edge XANES）可能与 Fe-CO 键长（来自 Fe K-edge EXAFS）直接相关，这反过来又与这些配合物的报道催化活性有关。电子密度离域到芳族部分的共轭 π 系统中降低了二铁核心的碱度，并且由于在二铁上发生质子化（作为速率决定步骤），

  DOI：

  10.1039/c9ra08903a
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二溴萘 在 sodium 、 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 [Fe2{(μ-S)2C10H6}-(CO)6]
  参考文献：
  名称：

  氧化还原（非）无害 Fe2S2 参考系统的电子表征：多 K 边 X 射线光谱研究

  摘要：

  二硫醇二铁氢化酶模型复合物是用于电催化生产二氢的有前景的系统，因此在本研究中进行了光谱和理论研究。检查了配体取代对复合物氧化还原活性的直接影响。为了理解并最终优化此类系统，我们使用元素特定的 X 射线吸收 Fe-和 SK edge XAS 详细表征了金属和配体。三种不同[Fe 2 S 2的（电子）结构] 研究了处于非还原状态的氢化酶系统。随后研究了单电子和双电子还原对（电子）结构的影响。S K-edge XAS 光谱证明对电子密度离域到芳环中很敏感。现在可以使用 XANES 直接测量这些复合物中早期假设的电荷和自旋定位。此外，电子密度（来自 S K-edge XANES）可能与 Fe-CO 键长（来自 Fe K-edge EXAFS）直接相关，这反过来又与这些配合物的报道催化活性有关。电子密度离域到芳族部分的共轭 π 系统中降低了二铁核心的碱度，并且由于在二铁上发生质子化（作为速率决定步骤），

  DOI：

  10.1039/c9ra08903a

文献信息

• Diiron hexacarbonyl complexes as potential CO-RMs: CO-releasing initiated by a substitution reaction with cysteamine and structural correlation to the bridging linkage
  作者：Xiujuan Jiang、Li Long、Hailong Wang、Limei Chen、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c3dt53620c

  日期：——

  of nine diiron carbonyl complexes (1–9) were examined via the substitution reaction of cysteamine (CysA), of which complex 4 was reported recently. These complexes fall into three categories, the diiron core bridged by two thiolates, a dithiolate and 1,8-naphthalene dithiolate. Our results reveal that the CO-releasing rates of these complexes are highly dependent on their structures. Complexes (2–4)

  通过半胱胺（CysA）的取代反应检测了九种二铁羰基配合物（1–9）的CO释放行为，最近报道了其中的4种配合物。这些络合物分为三类，由两个硫醇盐，二硫醇盐和1,8-萘二硫醇盐桥接的二铁核。我们的结果表明，这些配合物的CO释放速率高度依赖于其结构。与配合物（6–9）相比，带有两个单硫醇盐的桥联键（“开放”形式）的配合物（2-4）更容易在亲核取代反应后分解。）具有二硫键作为其桥键。当桥键缺少供电子基团（配合物1）时，金属中心带负电荷较少（如DFT计算所示），因此与CysA发生快速取代反应，从而释放出CO。具有共轭性质的键（5）显示类似的效果是，由于电子密度从金属中心转移到萘部分，金属中心的电子密度降低。动力学分析表明，在这些配合物的第一阶段释放一氧化碳是一阶反应。
• Diiron hexacarbonyl complexes bearing naphthalene-1,8-dithiolate bridge moiety as mimics of the sub-unit of [FeFe]-hydrogenase: synthesis, characterisation and electrochemical investigations
  作者：Guifen Qian、Wei Zhong、Zhenhong Wei、Hailong Wang、Zhiyin Xiao、Li Long、Xiaoming Liu

  DOI：10.1039/c5nj02074c

  日期：——

  six other complexes by manipulating the formyl groups. Converting the corresponding formyl group into a hydroxymethyl group (CH2OH) led to complexes 4a and 4b. Their reactions with halobutanoyl chloride formed complexes 5a and 5b (halo group = Cl), and 6a and 6b (halo group = Br), respectively. Among the complexes, 3a, 3b, 4b, 5b, and 6a were crystallographically analysed. Electrochemical investigations

  报道了带有1，8-二硫萘基桥联键的8个二铁六羰基配合物，它们是[FeFe]-氢化酶的二铁亚基的模拟物。Fe 3（CO）12与石脑油[1,8- cd ] [1,2]二硫醇-正甲醛（n = 2：2a或4：2b）反应生成两种络合物，[Fe 2（μ-S）2 R（CO）6 ]（–SRS– =正甲酰基萘-1,8-双（硫醇盐），n = 2：3a，4：3b），它们进一步用作通过处理甲酰基制备其他六种配合物的前体。将相应的甲酰基转化为羟甲基（CH 2 OH），得到络合物4a和4b。他们与卤代丁酰氯的反应分别形成了配合物5a和5b（卤代基团= Cl），以及6a和6b（卤代基团= Br）。在复合物中，3a，3b，4b，5b和6a进行了晶体学分析。对这些配合物的电化学研究表明，由于甲酰基参与桥联键的偶联，因此对电化学产生了深远的电子影响，从而催化了质子的还原。DFT计算表明，甲酰基会通过显着改变LUMO的组成来影响电化学和催化作用。