[(C5(CH3)5)W(NO)(P(CH3)3)(η(2)-H2CCC(CH3)2)] | 459428-95-6

• 英文名称: [(C5(CH3)5)W(NO)(P(CH3)3)(η(2)-H2CCC(CH3)2)]
• 英文别名: (η5-C5Me5)W(NO)(PMe3)(η2-H2C=C=CMe2)；Cp*W(NO)(PMe3)(η2-H2C=C=CMe2)
• CAS: 459428-95-6
• 化学式: C₁₈H₃₂NOPW
• 分子量: 493.282
• InChiKey: CTQAODUHWCOXIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(C5(CH3)5)W(NO)(CH2C(CH3)3)(η(3)-CH2CCH(CH3)2)] 、 三甲基膦 以 环己烷 为溶剂， 以24%的产率得到[(C5(CH3)5)W(NO)(P(CH3)3)(η(2)-H2CCC(CH3)2)]
  参考文献：
  名称：

  钨丙二烯配合物引起的异常热 C−H 键活化

  摘要：

  18e 烷基-烯丙基复合物的温和热解，CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-3,3-Me(2)C(3)H(3)) (1) ，生成反应性 16e 丙二烯中间体，CpW(NO)(eta(2)-CH(2)=C=CMe(2)) (A)，伴随着通过从二甲基烯丙基配体中夺取氢而释放出新戊烷。A 已在结构上表征为其 PMe(3) 加合物，并且能够影响烃溶剂的单个和多个 CH 键活化。例如，1 与环己烷的热反应导致形成 18e 环己烯基氢化复合物，CpW(NO)(eta(3)-C(6)H(9))(H) (5)，结果烷烃溶剂的三个连续 CH 活化。

  DOI：

  10.1021/ja026951p

文献信息

• Thermal Activation of Hydrocarbon C−H Bonds Initiated by a Tungsten Allyl Complex
  作者：Stephen H. K. Ng、Craig S. Adams、Trevor W. Hayton、Peter Legzdins、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/ja037076q

  日期：2003.12.1

  eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (5) (26%) and CpW(NO)(C(6)H(3)-2,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (6) (74%). Mechanistic and labeling studies indicate that the transient C-H-activating intermediates are the allene complex, CpW(NO)(eta(2)-H(2)C=C=CMe(2)) (A), and the eta(2)-diene complex, CpW(NO)(eta(2)-H(2)C=CHC(Me)=CH(2)) (B). Intermediates A and B react with cyclohexene to form CpW(NO)(eta(3)-CH(2)C(2-cyclohexenyl)CMe(2))(H)

  烯丙基复合物 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (1) 在 50 摄氏度的纯碳氢化合物溶液中温和热解导致新戊烷的损失和随后激活溶剂 CH 键的瞬态中间体的产生。因此，1 与四甲基硅烷、均三甲苯和苯的热反应会影响单个 CH 活化并导致 CpW(NO)(CH(2)SiMe(3))(eta(3)-H(2)CCHCMe( 2)) (2), CpW(NO)(CH(2)C(6)H(3)-3,5-Me(2))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) ( 3) 和 CpW(NO)(C(6)H(5))(eta(3)-H(2)CCHCMe(2)) (4)。1 与其他甲基取代芳烃的反应产物表明该系统对激活更强的芳烃 sp(2) CH 键具有固有的偏好。例如，对二甲苯的 CH 键活化导致形成 CpW(NO)(CH(2)C(6)H(4)-4-Me)(eta(3)-H(2)CCHCMe(2))