[Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂ | 76706-19-9

• 英文名称: [Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂
• CAS: 76706-19-9
• 化学式: C₁₂H₁₆F₆O₄Rh₂
• 分子量: 544.058
• InChiKey: VZMBNXZENYQKKY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 、 [Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(^tBuPNP)Rh(η²-C₂H₄)][TFA]
  参考文献：
  名称：

  添加剂对芳烃CH–H活化的影响：双膦钳型配体负载的Rh催化剂的研究

  摘要：

  氢-氘交换（H / D交换）是一种通常用于研究过渡金属配合物催化C-H（D）键的催化活化的方法。在这项研究中，一系列的添加剂进行了研究为甲苯的H / d交换d 8，使用（用乙酸（HOAc）纯化ř PNP）的Rh（X）配合物（R =膦取代基，包括环己基，异丙基和叔丁基； X ＝三氟乙酸盐或乙酸盐）作为前催化剂。发现Cu（OAc）2和AgOAc添加剂通过促进向活性物质（R的转化）有利于Rh介导的甲苯对C–H（D）活化和间-对选择性的活化。PNP）Rh物种，并稳定Rh催化剂从分解到失活的Rh。相反，非氧化路易斯酸添加剂，例如B（OMe）3或NaOAc，在促进Rh催化的甲苯CH活化方面无效。发现络合物（R PNP）Rh III（H）（X）2和[（R PNP）Rh I（CO）] [X]（X = TFA或OAc）是催化H / D交换的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00623
• 作为产物：
  描述：

  bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 三氟乙酸 在 NaOH 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到[Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂
  参考文献：
  名称：

  双（乙烯）铑（I）和铱（I）羧酸基配合物的合成和反应性†

  摘要：

  的[Rh（μ-O 2 CCH 3）（C 2 H ^ 4）2 ] 2（3）和类似carboxylatobis-（烯烃）铑（I）配合物的[Rh（μ-O 2 CR）（烯烃）2 ] 2（[4–6）几乎是在[RhCl（C 8 H 14）2 ] 2（1）或[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2（2）和CH 3 CO 2 Na·3 H的非均相条件下定量制备的分别为2 O或RCO 2 H / NaOH。的X射线晶体结构分析3证实了乙酸根配体的桥连位置。物[Ir（μ-O的合成2 CCH 3）（C 2 H ^ 4）2 ] 2（10）用同样地进行[的IrCl（C 2 H ^ 4）2 ] 2（8）和CH 3 CO 2以Na·3 H 2 O为起始原料。所述monoethene复杂反式-的[Ir（η 1 -O 2 CCH由10和P i Pr 3获得（3）（C 2 H 4）-（P i Pr 3）2 ]（11）。它用H反

  DOI：

  10.1002/cber.19961290609
• 作为试剂：
  描述：

  copper diacetate 、 苯 在 [Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂ 作用下， 反应 24.0h， 生成 联苯 、 乙酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  用于酸性介质中芳烃H / D交换的亲电Rh I催化剂：亲电芳香取代机理的证据

  摘要：

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.045

文献信息

• CATALYSTS AND METHODS FOR FORMING ALKENYL AND ALKYL SUBSTITUTED ARENES
  申请人：UNIVERSITY OF VIRGINIA PATENT FOUNDATION

  公开号：US20180065116A1

  公开（公告）日：2018-03-08

  Embodiments of the present disclosure provide for Rh(I) catalysts, methods of making alkenyl substituted arenes (e.g., allyl arene, vinyl arene, and the like), methods of making alkyl substituted arenes, and the like.

  本公开的实施例提供了Rh(I)催化剂，制备烯基取代芳烃（例如烯丙基芳烃、乙烯基芳烃等）的方法，制备烷基取代芳烃的方法等。
• Catalytic Synthesis of Superlinear Alkenyl Arenes Using a Rh(I) Catalyst Supported by a “Capping Arene” Ligand: Access to Aerobic Catalysis
  作者：Junqi Chen、Robert J. Nielsen、William A. Goddard、Bradley A. McKeown、Diane A. Dickie、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/jacs.8b07728

  日期：2018.12.12

  arenes and alkenes to alkenyl arenes that are precursors to 1-phenylalkanes upon hydrogenation. It has been demonstrated that coordination of the 5-FP ligand enhances catalyst longevity compared to unligated Rh(I) catalyst precursors, and the 5-FP-ligated catalyst permits in situ recycling of the Cu(II) oxidant using air. The 5-FP ligand provides a Rh catalyst that can maintain activity for arene alkenylation

  烷基和烯基芳烃用于广泛的产品中。然而，目前的商业酸基催化工艺无法从芳烃和烯烃合成 1-苯基烷烃或其烯基变体。据报道，空气稳定的 Rh(I) 络合物 (5-FP)Rh(TFA)(η2-C2H4) (5-FP = 1,2-双 (N-7-氮杂吲哚基)苯；TFA = 三氟乙酸盐），用作芳烃和烯烃氧化转化为烯基芳烃的催化剂前体，烯基芳烃是氢化后 1-苯基烷烃的前体。已经证明，与未连接的 Rh(I) 催化剂前体相比，5-FP 配体的配位提高了催化剂的寿命，并且 5-FP 连接的催化剂允许使用空气原位回收 Cu(II) 氧化剂。5-FP 配体提供了一种 Rh 催化剂，该催化剂可以在 150 °C 的反应中保持至少 2 周的芳烃烯基化活性，该反应涉及使用空气的多个 Cu(II) 再生步骤。已经证明了以 8:1 的线性：支化 (L:B) 比率实现 >13 000 催化转化的条件。此外，该催化剂在使用空气作为唯一氧化剂的有氧条件下具有活性。在
• A rhodium catalyst for single-step styrene production from benzene and ethylene
  作者：Benjamin A. Vaughan、Michael S. Webster-Gardiner、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1126/science.aaa2260

  日期：2015.4.24

  direct oxidative conversion of benzene and ethylene to styrene could provide a more efficient route, but achieving high selectivity and yield for this reaction has been challenging. Here, we report that the Rh catalyst (FlDAB)Rh(TFA)(η2–C2H4) [FlDAB is N,N′-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene; TFA is trifluoroacetate] converts benzene, ethylene, and Cu(II) acetate to styrene, Cu(I)

  合成苯乙烯的更直接方法泡沫杯、泡沫颗粒、塑料餐具：都是由聚苯乙烯制成，而聚苯乙烯又由苯乙烯制成。这种商品化学品的大规模制造规模非常重视其合成效率。目前的工业路线需要三个步骤才能从苯和乙烯制造苯乙烯。沃恩等人。提出了一种铑催化剂，通过使用可回收的铜盐作为氧化剂，在一步中实现偶联。尽管该催化剂在工业应用中速度较慢，但​​它证明了更直接过程的可行性。科学，这个问题 p。421 催化氧化为制造聚苯乙烯泡沫塑料的关键成分指明了更有效的方法。全球对化石资源的需求不断增长，促使人们对催化剂技术重新产生兴趣，这些技术可提高碳氢化合物从石油和天然气向更高价值材料的转化效率。目前，苯乙烯是由苯和乙烯通过乙苯作为中间体生产的，乙苯必须在单独的步骤中脱氢。苯和乙烯直接氧化转化为苯乙烯可以提供更有效的途径，但实现该反应的高选择性和产率一直具有挑战性。在这里，我们报告了 Rh 催化剂 (FlDAB)Rh(TFA)(η2–C2H4)