[(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)chloride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](chloride) | 927912-58-1

• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)chloride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](chloride)
• 英文别名: [pentamethylcyclopentadienylIr{4,4’-(OMe)₂-2,2’-bipyridine}Cl]Cl；[pentamethylcyclopentadienylIr{4,4'-(OMe)₂-2,2'-bipyridine}Cl]Cl；Cp*Ir(4,4’-dimethoxy-2,2’-bipyridine)Cl₂；[Cp*Ir{4,4’-(OMe)₂-2,2’-bpy}Cl]Cl；[Cp^*Ir{4,4'-(OMe)₂-2,2'-bpy}Cl]Cl；[Cp*Ir(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)(Cl)][Cl]
• CAS: 927912-58-1
• 化学式: C₂₂H₂₇ClIrN₂O₂*Cl
• 分子量: 614.595
• InChiKey: YZXTVYIKMBABID-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)chloride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](chloride) 在 sodium phosphide 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 [(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)hydride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](1-)
  参考文献：
  名称：

  作为由配体和介质调节的连续体的晚期金属催化剂的水水合度

  摘要：

  氢化物水溶液转移是新兴替代能源转化（如 H2 释放和 CO2 还原）的基本步骤。“氢度”，即物种的氢化物供体能力，是了解过渡金属氢化物反应性的关键指标，但对水合度的综合研究很少。为一系列作为水催化中关键中间体的 Ru 和 Ir 氢化物构建了广泛且自洽的含水量表。使用氧化还原电位测定法和分光光度滴定法测定特定水溶性物质的参考水合度。然后，使用氢化物​​转移平衡测量一系列物种的相对氢度值，利用用于 Ru 和 Ir 氢化物的便利的新合成程序。迄今为止，这些大量的含水量值提供了关于配体如何影响水中含水量的最全面的图片。令人惊讶的是，我们还发现水合度可以被视为水中的连续体：氢化物转移的自由能随 pH 值、缓冲液成分和溶液中存在的盐分而变化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12363
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到[(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)chloride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](chloride)
  参考文献：
  名称：

  Aqueous reductive amination using a dendritic metal catalyst in a dialysis bag

  摘要：

  通过将反应性金属配合物连接到经过改进的不对称双吡啶配体上的DAB-Am树状分子，合成了水溶性树状铱催化剂。这些树状催化剂被应用于在透析袋中进行缬氨酸的水相还原胺化反应。与非分隔对照相比，观察到了类似的转化率，尽管反应时间略长。这些结果清楚地表明，封装的催化系统适合成功地推动具有各种平衡反应的复杂反应混合物至完成。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.110
• 作为试剂：
  描述：

  sodium formate 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)chloride(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](chloride) 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 碳酸氢钠
  参考文献：
  名称：

  铱配合物光化学甲酸脱氢：理解机理和克服失活。

  摘要：

  [Cp * Ir（bpy）（Cl）] +（1，bpy = 2,2'-联吡啶）和[Cp * Ir（bpy-OMe）（Cl）] +（1催化光化学甲酸脱氢的机理检查-OMe，bpy-OMe ＝ 4，4′-二甲氧基-2，2′-联吡啶。在异常宽的pH范围内，催化剂以良好的周转频率（TOF）运行。在pH值高于7时，放出的气体的纯H 2含量> 95％（还有痕量的CO 2，但没有可检测到的CO）。光触发的H 2基于观察到的对催化剂浓度的一级依赖性，甲酸盐浓度的饱和行为以及在转换过程中直接原位观察金属氢化物的静止状态，发现从金属氢化物中间体中释放是一个限制转换的步骤。确定了失活途径，包括配体损失和聚集体形成，催化剂的不溶形式的沉淀以及氢化铱中间体的去质子化。在机械原理的指导下，可以提高催化活性（初始TOF超过50 h –1），稳定性（在近5个大气压下的周转量> 500）和选择性（H 2气> 95％）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01995

文献信息

• Electronic effects on the catalytic disproportionation of formic acid to methanol by [Cp*Ir^III(R-bpy)Cl]Cl complexes
  作者：A. F. Sasayama、C. E. Moore、C. P. Kubiak

  DOI：10.1039/c5dt04606h

  日期：——

  A series of [Cp*IrIII(R-bpy)Cl]Cl (R-bpy = 4,4′-di-R-2,2′-bipyridine; R = CF3, H, Me, tBu, OMe) complexes was prepared and studied for catalytic formic acid disproportionation. The relationship between the electron donating strength of the bipyridine substituents and methanol production of the corresponding complexes was analyzed; the unsubstituted (R = H) complex was the most selective for methanol

  一系列的[Cp * Ir III（R-bpy）Cl] Cl（R-bpy = 4,4'-di-R-2,2'-联吡啶; R = CF 3，H，Me，t Bu，OMe制备了复合物，并研究了催化甲酸歧化反应。分析了联吡啶取代基的供电子强度与相应配合物的甲醇生成之间的关系；未取代的（R = H）配合物对甲醇形成的选择性最高。
• The Effects of Electron‐Donating Substituents on [Ir(bpy)Cp*Cl] ⁺ : Water Oxidation versus Ligand Oxidative Modifications
  作者：Teng Zhang、Kathryn E. deKrafft、Jin‐Liang Wang、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/ejic.201300882

  日期：2014.2

  A series of [Ir(bpy)Cp*Cl]Cl (bpy: 2,2′-bipyridine; Cp*: pentamethylcyclopentadienyl) complexes with 4,4′- and 6,6′-substituents on the bipyridine ring were synthesized and used for water oxidation both electrochemically and with chemical oxidants. Under electrochemical water-oxidation reaction (WOR) conditions at pH = 1, blue films were observed to deposit on the electrode surfaces for all of the

  合成并使用了一系列[Ir(bpy)Cp*Cl]Cl（bpy：2,2'-联吡啶；Cp*：五甲基环戊二烯基）与联吡啶环上的4,4'-和6,6'-取代基的配合物用于电化学和化学氧化剂氧化水。在 pH = 1 的电化学水氧化反应 (WOR) 条件下，观察到蓝色薄膜沉积在所有复合物的电极表面，而没有检测到氧气。对于化学驱动的 WOR，具有不同过电位和电子转移动力学的三种氧化剂导致非常不同的行为。[Ru(bpy)3]3+ 显示出在 pH = 3.7 时缓慢氧化配体而不产生氧气。以 NaIO4 作为氧化剂在中性 pH 值下，观察到氧气的产生，但是对于具有供电子取代基（例如-OMe 或-OH 基团）的配合物，也观察到配体氧化。以Ce4+为氧化剂，pH=1，水氧化和配体分解之间存在竞争；对于 WOR 活性更高的催化剂，观察到较少的配体分解。这些结果表明分子水氧化催化剂的复杂性质及其对水氧化条件高度敏感的复杂行为。
• Simultaneous Tuning of Activity and Water Solubility of Complex Catalysts by Acid−Base Equilibrium of Ligands for Conversion of Carbon Dioxide
  作者：Yuichiro Himeda、Nobuko Onozawa-Komatsuzaki、Hideki Sugihara、Kazuyuki Kasuga

  DOI：10.1021/om060899e

  日期：2007.1.1

  simultaneous tuning of catalytic activity and water solubility of complex catalysts is described on the basis of an acid−base equilibrium between pyridinol and pyridinolate as the catalyst ligands. Herein, half-sandwich complexes with 4,4‘-dihydroxy-2,2‘-bipyridine (DHBP) or 4,7-dihydroxy-1,10-phenanthroline (DHPT) served as highly efficient and recyclable catalysts for the hydrogenation of bicarbonate

  在吡啶醇和吡啶鎓作为催化剂配体的酸碱平衡的基础上，描述了同时调节复杂催化剂的催化活性和水溶性的新策略。在本文中，与4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶（DHBP）或4,7-二羟基-1,10-菲咯啉（DHPT）形成的半三明治络合物是高效且可回收的碳酸氢盐加氢催化剂在水里。由酚羟基产生的氧阴离子显示出强的电子给体和极性，分别在催化活性和水溶性中起重要作用。结果，周转频率（TOF）高达42 000 h -1在120℃下使用6 MPa的铱催化剂获得了222,000的周转率（TON）。此外，在反应结束时自发沉淀出铱DHPT催化剂。发现铱浸出为0.11ppm（占负载催化剂的1.2％），并且所添加的碱被完全消耗。回收的催化剂可以高催化活性地循环四个循环。因此，催化剂是均相的，并且在反应开始时被高度活化，而催化剂是非均相的，并在反应结束时失活。催化系统提供了一个对环境无害的过程，该过程具有高效，易于分离，催
• Thermodynamic Hydricity across Solvents: Subtle Electronic Effects and Striking Ligation Effects in Iridium Hydrides
  作者：Kelsey R. Brereton、Caleb N. Jadrich、Bethany M. Stratakes、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00278

  日期：2019.8.26

  approach to comparing thermodynamic parameters across solvents was developed. The free energy to transfer the free hydride ion from water to eight organic solvents (acetonitrile, methanol, ethanol, ethylene glycol, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidin-2-one, ethylene carbonate, and tetrahydrofuran) was estimated. An equation based on the solvent transfer free energies of the hydride ion and the organometallic

  通过研究具有[Cp * Ir（bpy-X）H] +（bpy-X = 4,4'-X 2 -2,2'-联吡啶的铱配合物，可以了解溶剂对氢化物转移的影响，X = H，Me，t Bu，OMe，CO 2 Me和CF 3）。在CH 3 CN和H 2 O中，都发现水分（或氢化物供体的能力）对联吡啶配体的电子结构同样敏感。相反，发现随后的氯离子与金属中心的结合会更强烈地影响氢化物的转移。 CH 3 CN比H 2 O中的CH 3 CN和H中都可用的六种铱配合物的热化学参数2 O，开发了一种比较溶剂间热力学参数的通用方法。估计了将自由氢离子从水中转移到八种有机溶剂（乙腈，甲醇，乙醇，乙二醇，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷-2-酮，碳酸亚乙酯和四氢呋喃）中的自由能。建立了基于氢化物离子和参与氢化物转移的有机金属物质的溶剂转移自由能的方程式，从而能够准确，定量地预测溶剂之间移动的水合度变化。
• Hydrogenation of Carboxylic Acids Catalyzed by Half-Sandwich Complexes of Iridium and Rhodium
  作者：Timothy P. Brewster、Alexander J. M. Miller、D. Michael Heinekey、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/ja408149n

  日期：2013.10.30

  A series of half-sandwich Ir and Rh compounds are demonstrated to be competent catalysts for the hydrogenation of carboxylic acids under relatively mild conditions. Of the structurally diverse group of catalysts tested for activity, a Cp*Ir complex supported by an electron-releasing 2,2'-bipyridine ligand was the most active. Higher activity was achieved with employment of Bronsted or Lewis acid promoters. Mechanistic studies suggest a possible reaction pathway involving activated carboxylic acid substrates. The hydrogenation reaction was shown to be general to a variety of aliphatic acids.