[CpCo(CF₃)(P(OMe)₃)I] | 142260-85-3

• 英文名称: [CpCo(CF₃)(P(OMe)₃)I]
• 英文别名: [(cyclopentadienyl)Co(CF₃)(trimethyl phosphite)I]；R,S(Co)-{η5-CpCo(CF3)(P(OMe)3)I}
• CAS: 142260-85-3
• 化学式: C₉H₁₄CoF₃IO₃P
• 分子量: 444.075
• InChiKey: BHFYFAKLVCCSPR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpCo(CF₃)(P(OMe)₃)I] 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以250 mg的产率得到[(cyclopentadienyl)Co(CF₂)(trimethyl phosphite)]
  参考文献：
  名称：

  钴碳氟化合物络合物

  摘要：

  描述了不寻常的亲核钴碳氟化合物络合物（[Co I ] ＝ CFR； R ＝ F，CF 3）。仅报道了第一行过渡金属中的少数氟碳烯，它们在金属-碳烯键上表现出亲电反应性。标题化合物是第一种持久性/可分离的钴碳氟化合物，也是具有相对亲核M═C键（相对于其他金属碳氟化合物络合物）的金属碳氟化合物的稀有实例，其与H +和Me +的反应以及对水的异常稳定性证明了这一点。X射线晶体结构揭示了迄今为止报道的最短的末端钴碳烯键，DFT研究提供了有关这些键的性质的详细信息。

  DOI：

  10.1021/om3010959
• 作为产物：
  描述：

  R,S(Co)-{η5-CpCo(CF3)(CO)I} 、 三甲氧基磷 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.6h， 生成 [CpCo(CF₃)(P(OMe)₃)I]
  参考文献：
  名称：

  钴碳氟化合物络合物

  摘要：

  描述了不寻常的亲核钴碳氟化合物络合物（[Co I ] ＝ CFR； R ＝ F，CF 3）。仅报道了第一行过渡金属中的少数氟碳烯，它们在金属-碳烯键上表现出亲电反应性。标题化合物是第一种持久性/可分离的钴碳氟化合物，也是具有相对亲核M═C键（相对于其他金属碳氟化合物络合物）的金属碳氟化合物的稀有实例，其与H +和Me +的反应以及对水的异常稳定性证明了这一点。X射线晶体结构揭示了迄今为止报道的最短的末端钴碳烯键，DFT研究提供了有关这些键的性质的详细信息。

  DOI：

  10.1021/om3010959

文献信息

• Synthesis, structure, and absolute configuration of chiral, pseudooctahedral perfluoroalkyl-substituted dimethylphosphonate complexes
  作者：Chet R. Jablonski、Huaizhu Ma、Rosemary C. Hynes

  DOI：10.1021/om00044a018

  日期：1992.8

  The substitution-labile complexes eta-5-CpCo(X)(PPh2N(R)C*H(Me)Ph)(I), 6(ab)(alpha,beta), react with trimethyl phosphite to afford eta-5-CpCo(X)(PPh2N(R)C*H(Me)Ph)(P(O)(OMe)2), 7(a,b)alpha, and eta-5-CPCO(X)(P(OMe)3)(I), 8a,b (a, X = CF3; b, X = n-C3F7; alpha, R = H; beta, R = Me). Arbuzov dealkylation to give 7 occurs.only for R = H and requires intramolecular P=O...H-N hydrogen bonding, which develops early in the transition state to "anchor" the aminophosphine ligand. The chiral, Co-epimeric Arbuzov products were separated and characterized. The absolute configuration of (+)436-7b-alpha was determined crystallographically. (+)436-7b-alpha crystallizes in the monoclinic system P2(1) with a = 11.0941 (20) angstrom, b = 16.9200 (22) angstrom, c = 16.927 (3) angstrom, beta = 91.241 (15)-degrees, V = 3176.6 (9) angstrom3, Z = 4, and R(f) = 8.4% (R(w) = 5.1%) for 1638 reflections with I > 2.5-sigma-I and was found to contain two independent molecules in the asymmetric unit. Absolute configurations of (-)436-7b-alpha, (-)436-7a-alpha, and (+)436-7a-alpha were assigned on the basis of chiroptical evidence. P=O...H-N hydrogen bonding establishes a pseudoboat conformation with pseudoaxial eta-5-Cp and pseudoequatorial n-C3F7 in the solid state. Nuclear Overhauser difference (NOED) spectra show that the solid-state conformation persists in solution.