Rh(I)(CO)(PPh3)2 | 87584-88-1

• 英文名称: Rh(I)(CO)(PPh3)2
• 英文别名: rhodium iodo carbonyl (triphenylphosphine)2 complex
• CAS: 87584-88-1
• 化学式: C₃₇H₃₀IOP₂Rh
• 分子量: 782.402
• InChiKey: LZHUIGLZXQYGQJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(I)(CO)(PPh3)2 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Dowerah, A.; Singh, M. M., Transition Metal Chemistry, 1974, vol. 2, p. 74 - 75

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Rh(CO)(NCOC₂H₄CO)(P(C₆H₅)3)2 在 C₆H₅I 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 生成 Rh(I)(CO)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  Adams, Harry; Bailey, Neil A.; Briggs, Nigel T., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1986, p. 813 - 820

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲酸 、 2-己烯 在 Rh(I)(CO)(PPh3)2 、 四甲基碘化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以50%的产率得到庚酸
  参考文献：
  名称：

  使用碘化铑配合物和烷基碘化铵使烯烃与甲酸羟基羰基化

  摘要：

  使用甲酸 (HCOOH) 对烯烃进行羟基羰基化是合成各种羧酸的理想方法，可作为开发对环境影响较低的可持续反应系统的一种手段。在这项研究中，我们开发了一种新的催化体系，使用带有碘化物配体 RhI(CO)(PPh 3 ) 2 ( 1 )的 Vaska 型 Rh 络合物作为催化剂，以及碘化季铵盐作为催化剂的促进剂。与使用 Rh 催化剂的类似反应系统相比，我们的反应系统更安全、更环保，因为它不需要高压条件、爆炸性气体或对环境不友好的 CH 3 I 和额外的 PPh 3发起人。此外，我们还通过实验阐明了催化反应通过RhHI 2 (CO)(PPh 3 ) 2 ( 2 ) 进行，其由1与碘化季铵盐和p -TsOH反应形成。此外，Rh( III )配合物2可以在没有任何促进剂的情况下催化烯烃与HCOOH的羟基羰基化。

  DOI：

  10.1039/d1ob01060c

文献信息

• Migration of a hydride ligand to a difluorocarbene ligand bound to rhodium. The synthesis and crystal structure of RhCl2(CF2H)(PPh3)2
  作者：A.K. Burrell、G.R. Clark、J.G. Jeffrey、C.E.F. Rickard、W.R. Roper

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85384-b

  日期：1990.5

  RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2. A study of this reaction, by multinuclear NMR spectroscopy and 2H-labelling experiments led to the proposal of a mechanism for the formation of RhCl2(CF2H)(CO)(PPh3)2 that involves hydride migration to a cationic difluorocarbene ligand bound to rhodium. Another difluoromethyl complex RhCl2(CF2H)(PPh3)2 is formed when RhHCl2(PPh3)3 is treated with Hg(CF3)2. The crystal structure

  的Rh（CF 3）（CO）（PPH 3）2已经通过处理RhH的（CO）（PPH制成3）3与汞（CF 3）2，并发现其显示反应性与16e的一致- ，d 8复杂，因为它经历了许多小分子的添加，包括O 2，X 2（X = Cl，Br，I）和MeI。Rh（CF 3）（CO）（PPh 3）2的处理用含水酸处理的三氟甲基导致三氟甲基水解为羰基配体。证实该反应是通过二氟卡宾中间体进行的，来自与干燥的HCl的反应，得到了RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2。通过多核NMR光谱和2 H标记实验对该反应的研究导致提出了形成RhCl 2（CF 2 H）（CO）（PPh 3）2的机制，该机制涉及氢化物向阳离子二氟卡宾的迁移。配体与铑结合。另一种二氟甲基络合物RhCl 2（CF 2 H）（PPh 3）2时RhHCl形成2（PPH 3）3与汞（CF处理3）2。该配合物的晶体结构已经确定，并且显示出方形的金字塔形几何结构，其中CF
• Novel Halogen Exchange Reactions between Halosilanes and Rh(I) or Ir(I) Complexes
  作者：Hiroshi Yamashita、Toshi-aki Kobayashi、Teruyuki Hayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1989.471

  日期：1989.3

  Vaska-type complexes such as MCl(CO)L2 (M = Rh or Ir, L = tertiary phosphine) or the Wilkinson complex RhCl(PPh3)3 underwent halogen exchange reactions with halosilanes Me3SiX (X = Br, I) to give MX(CO)L2 or RhX(PPh3)3 respectively with the formation of Me3SiCl. The reaction of RhH(CO)(PPh3)3 with MeSiCl3 also afforded RhCl(CO)(PPh3)2.

  Vaska 型配合物如 MCl(CO)L2（M = Rh 或 Ir，L = 叔膦）或 Wilkinson 配合物 RhCl(PPh3)3 与卤代硅烷 Me3SiX (X = Br, I) 进行卤素交换反应，得到 MX( CO)L2 或 RhX(PPh3)3 分别与 Me3SiCl 的形成。RhH(CO)(PPh3)3 与 MeSiCl3 反应也得到 RhCl(CO)(PPh3)2。
• Reactions involving transition metals
  作者：Brian L. Booth、Geoffrey C. Casey、Robert N. Haszeldine

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89039-7

  日期：1982.1

  with CF3I, allyl- and benzyl-halides takes a different course giving organic coupling products and [RhX(CO)(PPh3)2]. The THF solvate complex also causes coupling of gem-dihalides, and dehalogenation of vic-dihalides to produce alkenes. Possible mechanisms for these reactions are discussed.

  配合物[Rh（CO）2（PPh 3）2 ] 2和[Rh（CO）（PPh 3）2 S] 2（S Cl CH 2 Cl 2，THF）已显示与CXCl 3（X react）反应。Cl，H）形成[RHCl（CO）-（PPh 3）2 ]，同时生成二氯卡宾和三氯甲基基团。[Rh（CO）（PPh 3）2（THF）] 2与CF 3 I，烯丙基卤和苄基卤的反应采用不同的过程，得到有机偶联产物和[RhX（CO）（PPh 3）2]。所述溶剂化物THF复合物也导致的耦合宝石-dihalides，和脱卤VIC -dihalides以产生烯烃。讨论了这些反应的可能机制。
• Rhodium-Catalyzed Dimerization of Terminal Alkynes Assisted by MeI
  作者：Chrong-Ching Lee、Ying-Chih Lin、Yi-Hung Liu、Yu Wang

  DOI：10.1021/om049604s

  日期：2005.1.1

  or THF) dimerization of terminal alkynes HC⋮C(p-C6H4X) (1, X = H, a; NO2, b; C(O)H, c; Me, d; CN, e; NMe2, f; CF3, g; F, h; Br, i; I, j) leads to the (E)-1,4-disubstituted enynes 6 (a−k) in high selectivity. However, when MeOH is used as a solvent, the dimerization of 1-arylalkynes containing an electron-withdrawing group affords selectively the (Z)-1,4-disubstituted enyne 8. Requirement of the presence

  在MeI存在下，Rh（CO）（PPh 3）2 Cl（2）催化在环境温度下末端芳基炔烃的二聚导致形成具有高转化率和高区域选择性和立体选择性的烯炔。从MeI的氧化添加中捕获的铑中间体被用于炔烃的二聚化，其选择性通过使用溶剂来控制。在非质子溶剂（如丙酮，CH 2 Cl 2或THF）中，末端炔烃HC⋮C（p -C 6 H 4 X）（1，X = H，a ; NO 2，b ; C（O） H，c ;我，d; CN，e；NMe 2，f ; CF 3，g ; F，h；br，我；I，Ĵ）通向（Ë）-1,4-二取代烯炔6（一- ķ）的高选择性。但是，当使用MeOH作为溶剂时，含有吸电子基团的1-芳基炔烃的二聚作用选择性地提供了（Z）-1,4-二取代的炔烃8。对于该转化，需要MeI的存在表明该过程最初可能涉及六配位的甲基甲基铑铑中间体。ICH的氧化加成2 CN到2产生催化惰性六配位络合物Rh（CO）（PPh 3）2（C⋮CPh）（I）（CH
• Activation of H2 by halogenocarbonylbis(phosphine)rhodium(I) complexes. The use of parahydrogen induced polarisation to detect species present at low concentration
  作者：Paul D. Morran、Simon B. Duckett、Peter R. Howe、John E. McGrady、Simon A. Colebrooke、Richard Eisenberg、Martin G. Partridge、Joost A. B. Lohman

  DOI：10.1039/a905109k

  日期：——

  observed. When RhX(CO)(PMe3)2 [X = Cl or Br] is warmed with p-H2 the complex (PMe3)2(X)HRh(µ-H)(µ-X)Rh(CO)(PMe3) [X = Cl or Br] is detected which contains a bridging hydride trans to the rhodium(I) PMe3 ligand. However, when X = I, the situation is far more complex, with (PMe3)2H2Rh(µ-I)2Rh(CO)(PMe3) observed preferentially at low temperatures and (PMe3)2(I)HRh(µ-H)(µ-I)Rh(CO)(PMe3) at higher temperatures

  RhX（CO）（PR 3）2形式的配合物[X = Cl，Br或I; R = Me或Ph]与H 2反应形成一系列双核络合物，类型为（PR 3）2 H 2 Rh（µ-X）2 Rh（CO）（PR 3）[X = Cl，Br或I ，R ＝ Ph；X = I，R = Me]和（PMe 3）2（X）HRh（µ-H）（µ-X）Rh（CO）（PMe 3）[X = Cl，Br或I]根据对氢敏化1 H，13 C，31 P和103 Rh NMR光谱。包含混合卤化物桥（PPh 3）2 H的类似配合物2 Rh（μ-X）（μ-Y）Rh（CO）（PPh 3）[X，Y = Cl，Br或I；当RhX（CO）（PPh 3） 2和RhY（CO）（PPh 3） 2与pH 2一起加热时，检测到X≠Y]。在这些反应中，（PPh 3） 2 H 2 Rh（µ-I）（µ-Cl）Rh（CO）（PPh 3）和（PPh 3） 2 H 2 Rh（µI）（