2-boranatodiphenylphosphanyl-4,6-di-tert-butylphenol | 1158430-31-9

• 英文名称: 2-boranatodiphenylphosphanyl-4,6-di-tert-butylphenol
• CAS: 1158430-31-9
• 化学式: C₂₆H₃₄BOP
• 分子量: 404.34
• InChiKey: PLOPODSTMPMSPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-boranatodiphenylphosphanyl-4,6-di-tert-butylphenol 在 三乙烯二胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由酚类前体模块化合成手性膦-亚磷酸酯-配体：识别螯合配体的新方法，可利用PO向PC迁移进行重排

  摘要：

  已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚，手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤，硼烷保护的次亚膦酸酯，由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation，与反应Ñ丁基锂，得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol（作为稳定硼烷加合物）重排。在碱存在下用三氯化磷处理，然后原位反应与手性二醇（如TADDOL或BINOL）形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率（在4个步骤中高达60％）提供目标P，P配体。与先前的方法相比，新方法非常通用，并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始，合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库，证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体，并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800146
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 三乙烯二胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.59h， 生成 2-boranatodiphenylphosphanyl-4,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  不对称金催化中的手性膦-亚磷酸酯配体：通过[3 + 3]-环加成反应的对[3,4- [d]-四氢哒嗪衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。

  DOI：

  10.1002/chem.201800042

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Asymmetric Hydroformylation Using Taddol-Based Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Tobias Robert、Zohar Abiri、Jeroen Wassenaar、Albertus J. Sandee、Steffen Romanski、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om9009735

  日期：2010.1.25

  High-pressure NMR of the active catalyst [HRh(P−P)(CO)2] (P−P = 10h) revealed an equatorial-apical coordination of the ligand at rhodium. Temperature dependency of the coupling constants observed during the experiment indicates equilibrium between the two equatorial-apical isomers, with the isomer in which the phosphite occupies the equatorial position being the dominant species.

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。
• TARTROL-derived chiral phosphine–phosphite ligands and their performance in enantioselective Cu-catalyzed 1,4-addition reactions
  作者：Mehmet Dindaroğlu、Sema Akyol、Hamza Şimşir、Jörg-Martin Neudörfl、Anthony Burke、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.008

  日期：2013.6

  (with a 1,2-phenylene backbone) were synthesized and evaluated in the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition of Grignard reagents to cyclohexenone. Ligands with bulky substituents at the ortho- and para-positions to the chiral phosphite moiety were found to be the most selective affording the 1,4-addition products with enantioselectivities of up to 84% ee.

  通过使用（R，R，R，R）-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二恶烷-5,6-双二联苯甲醇（TARTROL）作为手性结构单元，一组六合成了模块化的膦-亚磷酸酯配体（具有1,2-亚苯基骨架），并在Cu催化的格氏试剂与环己烯酮的不对称1,4-加成反应中进行了评估。发现在手性亚磷酸酯部分的邻位和对位具有大的取代基的配体是最具有选择性的，提供对映选择性高达84％ee的1，4-加成产物。