[Pd(IMes)(maleic anhydride)2] | 852621-01-3

• 英文名称: [Pd(IMes)(maleic anhydride)2]
• 英文别名: palladium(1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)(η2-maleic anhydride)2；[Pd(IMes)(maleic anhydride)₂]；[Pd(IMes)(MA)₂]；[Pd(maleic anhydride)2(1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene)]
• CAS: 852621-01-3
• 化学式: C₂₉H₂₈N₂O₆Pd
• 分子量: 606.971
• InChiKey: TZOPPKBWJYAKFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(IMes)(maleic anhydride)2] 、 丁炔二酸二甲酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0%的产率得到[Pd(acetonitrile)(C4(COOMe)4)(1,3-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene)]
  参考文献：
  名称：

  Pd(NHC)-催化炔烃转移氢化的机理

  摘要：

  当使用零价钯 (NHC)（马来酸酐）-配合物作为预催化剂和甲酸三乙基铵作为氢供体时，炔烃向 (Z)-烯烃的转移半氢化显示出优异的化学和立体选择性。对反应条件下动力学的研究表明，底物正序和催化剂和氢供体的一级顺序被破坏。对氢供体的氘标记研究表明，甲酸的两个氢都显示出主要的动力学同位素效应，表明质子和氢化物转移是单独的速率决定步骤。通过用 NMR 监测反应，我们观察到配位甲酸阴离子的存在，并发现部分马来酸酐在反应过程中保持配位。从这些观察中，我们提出了一种机制，其中氢从配位甲酸阴离子转移到零价钯（NHC）（MA）（炔）-络合物，随后是氢化物的迁移插入，之后产物烯烃通过从三乙基铵阳离子的质子转移释放。观察到的高选择性的解释在于强配位溶剂和炔烃之间对 Pd（烯烃）-中间体的竞争。

  DOI：

  10.1021/ja1062407
• 作为产物：
  描述：

  马来酸酐 、 (η2,η2-norbornadiene)(η2-maleic anhydride)palladium(0) 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到[Pd(IMes)(maleic anhydride)2]
  参考文献：
  名称：

  钯-（N-杂环卡宾）加氢催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462930
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 在 甲酸 、 [Pd(IMes)(maleic anhydride)2] 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 顺-β-甲基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  双N烷基咪唑鎓盐及其钯（0）（NHC）（η2-MA）2配合物的合成

  摘要：

  通过三种途径以高收率获得了新的N烷基取代的咪唑鎓盐及其一系列相应的[Pd（NHC）（MA）2 ]配合物。以前报道的类似的N-芳基取代的[Pd（NHC）（MA）2 ]配合物的合成得到了改进。所述Ñ烷基取代的[将Pd（NHC）（MA）2 ]配合物是热比其更不稳定ñ -芳基对应物。苯丙炔的催化转移半加氢可将化学和立体选择性很好地转化为（Z）-苯基丙烯。烷基取代基的大小与氢化速率相关，因为更大的取代基会引起更快的转移氢化速率。版权所有©2012 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.2866