摘要:
[Pt(Me)(dmphen)(P(o-tolyl)3)] +中非等价交换位点之间的2,9-二甲基-1,10-菲咯啉(dmphen)配体的振荡和围绕Pt-P的膦旋转债券以相同的速度发生。因此,这种阳离子络合物的行为就像一个分子齿轮,在另外两个独立的通量运动之间表现出令人着迷的同步性。发现该过程(DeltaG(3330)(#)= 68.5 +/- 0.2 kJ mol(-1))不受以下因素的影响:(i)各种抗衡离子的性质(X = PF6-1,SbF6- 2,CF3SO3- 3,BF4-4,BArf-5),(ii)溶剂的极性或电子给体性质,和(iii)加入弱亲核试剂。围绕Pt-P键的受限膦旋转限制了包含eta1配合的Dmphen的14电子三坐标T形中间体中的自由dmphen振荡,由[Pt(Me)(dmphen)(P(o-tolyl)3)] +容易的Pt-N键解离生成。1-5容易进行原位电镀,从