摘要:
一种新的铑(III)络合物轴承一个高价磷(V)的配体中,Rf 2 PRH(CP *)Cl(上4)(RF =马丁配体;直径: -C 6 H ^ 4 C(CF 3)2 O)中的溶液通过原位生成的Rf 2 P - Li +与[Cp * RhCl 2 ] 2的反应获得。的X射线结构分析4表明,高价磷配位体的RF 2P充当通过Martin配体的磷和一个氧原子与Rh中心配位的双齿配体。Rh中心变得配位饱和并且通过氧原子的额外配位而稳定。但是,在溶液中观察到双齿(4A)和单齿(4B)物质之间的平衡(C 6 H 6中的4A:4B = 6 :1,CHCl 3中的4:1,THF中的2:1,1.6: CH 2 Cl 2中为1),单齿物质4B在极性溶剂中占优势(CH 3中为4A:4B = 1:2)CN,在CH 3 NO 2中为1:2.5,在DMSO中为1:3)。因此,可以认为强路易斯酸性Rh中心在固态下被掩盖,