[(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)Zrcl2] | 849416-89-3

• 英文名称: [(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)Zrcl2]
• CAS: 849416-89-3
• 化学式: C₃₈H₃₉Cl₂N₂PZr
• 分子量: 716.845
• InChiKey: VZQMDTDABVPPAV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)Zrcl2] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)ZrCl2(THF)]
  参考文献：
  名称：

  一种新型的芳烃桥二叠氮膦配体及其与锆（IV）的配位化学

  摘要：

  芳烃桥联的二锂二酰胺基膦配体[[（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）NLi-2-（5-MeC 6 H 3）] 2 PPh [NPN] * Li 2由（在Et 2 O中的2,4,6-Me 3 C 6 H 2）（2-Br-4-MeC 6 H 3）NH，n BuLi和PhPCl 2分离为二恶烷加合物，收率为〜85％。[NPN] * Li 2（THF）2的固态结构通过X射线衍射测定的结果表明，两个由酰胺氮桥接的锂和一个与磷供体配位的锂离子。[NPN] * H 2和Zr（NMe 2）4在甲苯中的反应产生了[NPN] * Zr（NMe 2）2，分离产率为90％。向[NPN] * Zr（NMe 2）2中添加过量的Me 3 SiCl可以高产率地将其转化为[NPN] * ZrCl 2。通过X射线衍射测定的[NPN] * ZrCl 2的固态结构显示Zr中心是具有膦和氯化物顶端的扭曲的三角双锥体。在邻通过NMR光谱法，在[NPN]

  DOI：

  10.1021/om049165x
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 [(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)Zr(NMe2)2] 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[(((2,4,6-Me3C6H2)N-2-(5-MeC6H3))2PPh)Zrcl2]
  参考文献：
  名称：

  一种新型的芳烃桥二叠氮膦配体及其与锆（IV）的配位化学

  摘要：

  芳烃桥联的二锂二酰胺基膦配体[[（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）NLi-2-（5-MeC 6 H 3）] 2 PPh [NPN] * Li 2由（在Et 2 O中的2,4,6-Me 3 C 6 H 2）（2-Br-4-MeC 6 H 3）NH，n BuLi和PhPCl 2分离为二恶烷加合物，收率为〜85％。[NPN] * Li 2（THF）2的固态结构通过X射线衍射测定的结果表明，两个由酰胺氮桥接的锂和一个与磷供体配位的锂离子。[NPN] * H 2和Zr（NMe 2）4在甲苯中的反应产生了[NPN] * Zr（NMe 2）2，分离产率为90％。向[NPN] * Zr（NMe 2）2中添加过量的Me 3 SiCl可以高产率地将其转化为[NPN] * ZrCl 2。通过X射线衍射测定的[NPN] * ZrCl 2的固态结构显示Zr中心是具有膦和氯化物顶端的扭曲的三角双锥体。在邻通过NMR光谱法，在[NPN]

  DOI：

  10.1021/om049165x

文献信息

• New Side-On Bound Dinitrogen Complexes of Zirconium Supported by an Arene-Bridged Diamidophosphine Ligand and Their Reactivity with Dihydrogen
  作者：Erin A. MacLachlan、Fiona M. Hess、Brian O. Patrick、Michael D. Fryzuk

  DOI：10.1021/ja073753v

  日期：2007.9.1

  A new dinitrogen complex, deep blue-green [NPN]*Zr(THF)}(2)(mu-eta(2):eta(2)-N-2) ([NPN]* = [N-(2,4,6-Me3C6H2)(2-N-5-MeC6H3)](2)PPh}), was prepared in high yield by the reduction of [NPN]*ZrCl2 with 2.2 equiv of KC8 in THF under N-2. The solid-state molecular structure shows that N-2 is strongly activated (N-N bond length: 1.503(6) angstrom) and bound side-on to two Zr atoms. Coordinated THF can be readily replaced by adding pyncline (py) or PMe2R (R = Me, Ph) to the complex to obtain [NPN]*Zr(py)}(2)(mu-eta(2):eta(2)-N-2) or [NPN]*Zr(PMe2R)}(mu-eta(2):eta(2)-N-2)Zr[NPN]*} in high yield. X-ray diffraction experiments show that the N-2 moiety is strongly activated and remains side-on bound to Zr for the py and PMe2Ph adducts; interestingly, only one PMe2Ph coordinates to the Zr2N2 unit. [NPN]*Zr(PMe2R)}(mu-eta(2):eta(2)-N-2)Zr[NPN]*} reacts slowly with H-2 to provide [NPN]*Zr(PMe2R)}(mu-H)(mu-eta(2):eta(2)-N2H)Zr[NPN]*}, as determined by isotopic labeling, and multinuclear NMR spectroscopy. The THF adduct does not react with H-2 even after an extended period, whereas the pyridine adduct does undergo a reaction with H-2, but to a mixture of products.