[Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] | 219983-27-4

• 英文名称: [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf]
• 英文别名: [Pd(allyl)(CH3CN)2][OTf]；[Pd(.eta3-C3H5)(CH3CN)2](OTf)；[Pd(C3H5)(MeCN)2](OTf)；[(MeCN)2Pd(allyl)]OTf
• CAS: 219983-27-4
• 化学式: CF₃O₃S*C₇H₁₁N₂Pd
• 分子量: 378.668
• InChiKey: XKKWENZAFBXXBJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(dimethylamino)-2'-(diphenylphosphino)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl 、 [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到[Pd(η3-C3H5)(NMe2(C10H10)2PPh2)](OTf)
  参考文献：
  名称：

  MAP配体与钯（II）配位模式的骨干效应

  摘要：

  已经制备了手性P，N助剂（R）-1和（R）-3的烯丙基钯配合物（R）-4和（R）-5。确定了配合物的X射线结构，结果清楚地表明了两种不同的螯合模式（P，N与P，Cσ）参与其中。供体原子的配位方式取决于手性配体的联萘骨架。异构化表明反应没有区域化学记忆效应发生，这表明在亲核攻击之前已经达到了完全的动态平衡。这些结果，与NMR研究揭示的配合物的溶液行为相结合，提供了对它们在丙二酸二甲酯中的1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯的烯丙基取代中的不对称诱导的进一步理解。对映体选择性的急剧增强与（[R ）- 3作为手性诱导剂可以与催化剂的不同的螯合模式（[R ）- 5从（的[R ） -4。在配合物（R）-4和（R）-5中，两个钯供体的咬合角变化被认为是其催化对映选择性显着不同的直接原因。

  DOI：

  10.1021/om020475u
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] 、 2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到(S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  麻疯树双配体配体的拆分及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  rac- biminap配体的对映异构体拆分是通过对四个非对映异构体钯配合物进行分步结晶而实现的，这些配合物包括邻金属化对映体纯的（R）-二甲基（1-萘基乙基）胺作为手性助剂。分解后，（R）-biminap和（S的绝对构型）biminap明确地归因于单晶X射线晶体学，其立体化学纯度可通过测量其旋光度并通过初始拆分的手性配合物进行再衍生化来确定。Biminap的钯配合物显示出可以有效地催化由丙二酸二甲酯钠将Tsuji–Trost烯丙基取代3-乙酰氧基-1,3-二苯基丙烯。在使用对映体纯的（R）-二甲胺配体的不对称形式中，明显的溶剂和阴离子效应是显而易见的，并且ee最高可达90％。

  DOI：

  10.1002/asia.200900663

文献信息

• Ligand exchange and stereodynamics in the cationic palladium(II)–π-allyl complex of 2,2′-bis(pyridyl)-1,1′-binaphthalene, a novel atropisomeric N,N-ligand
  作者：Jonathan P. H. Charmant、Ian A. Fallis、Neil J. Hunt、Guy C. Lloyd-Jones、Martin Murray、Thorsten Nowak

  DOI：10.1039/b000651n

  日期：——

  Racemic 2,2′-bis(pyridin-2-yl)-1,1′-binaphthalene (±)-6 was prepared in four synthetic steps from 2-naphthol. Resolution of the novel atropisomeric ligand 6 was effected by repeated preparation, recrystallisation and then liberation of the bis-tartrate salt (D and L). This affords both enantiomers of 6 (>96% enantiomeric excess, ee) whose absolute configurations were assigned by CD. The ligand 6 is stable towards racemisation (ΔG‡rac > 167 kJ mol−1) and the structure was confirmed by single crystal X-ray diffraction of the complex [ZnCl2(6)]. The structure and stereodynamics of the complex [Pd(η3-C3H5)(6)][OTf] (OTf = O3SCF3) which comprises a C2-symmetric ligand bound via Pd to a non-C2-symmetric allyl fragment was studied in detail in solution by 1-D and 2-D 1H NMR and in the solid state by single crystal X-ray diffraction. Apparent stereodynamic processes of the allyl ligand, as detected in solution by NMR, are shown to arise from ligand 6 stereodynamics and exchange. The ligand 6 represents the first compound/building block for a series of enantiomerically pure N,N-ligands that may be of utility in supramolecular co-ordination chemistry and in asymmetric catalysis.

  对映体2,2′-双(吡啶-2-基)-1,1′-双萘(±)-6是从2-萘酚通过四个合成步骤制备而成。新型的对映异构体配体6的分解是通过重复的制备、重结晶以及随后释放双酒石酸盐(D和L)实现的。这提供了6的两个对映体(对映体纯度超过96%，ee)，其绝对构型通过圆二色性(CD)被确定。配体6在对映互变方面是稳定的(ΔG‡rac > 167 kJ mol⁻¹)，其结构通过复合物[ZnCl2(6)]的单晶X射线衍射得到了确认。复合物[Pd(η³-C3H5)(6)][OTf](OTf = O3SCF3)的结构和立体动力学在溶液中通过一维和二维¹H NMR以及在固态中通过单晶X射线衍射进行了详细研究。通过NMR在溶液中检测到的烯丙基配体的明显立体动力学过程表明，源于配体6的立体动力学及其交换。配体6代表了一系列光学纯的N,N-配体的第一个化合物/构件，这些配体在超分子配位化学和不对称催化中可能具有应用价值。
• Combinatorial Ligand Development Based on Mass Spectrometric Screening and a Double Mass-Labeling Strategy
  作者：Christian Markert、Pirmin Rösel、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1021/ja0740317

  日期：2008.3.1

  Mixtures of chiral ligands were prepared from simple precursors and evaluated in the asymmetric Pd-catalyzed allylation by simultaneous screening using ESI-MS and quasienantiomeric substrates.

  手性配体的混合物由简单的前体制备，并通过使用 ESI-MS 和准对映体底物的同时筛选在不对称 Pd 催化的烯丙基化中进行评估。
• Robust and catalytically active mono- and bis-Pd-complexes of the ‘Trost modular ligand’
  作者：Craig P. Butts、John Crosby、Guy C. Lloyd-Jones、Susanna C. Stephen

  DOI：10.1039/a905851f

  日期：——

  A catalytically active, bimetallic Pd–allyl complex of the Trost modular ligand, for which X-ray crystallography reveals a tetradentate (‘POPO’) coordination mode, induces a memory effect in Pd-catalysed allylic alkylation.

  一种催化活性、双金属的Pd-烯丙基络合物，由Trost模块化配体组成，X射线晶体学显示其具有四齿（“POPO”）配位模式，在Pd催化烯丙基烷基化反应中可产生记忆效应。
• Mass Spectrometric Screening of Chiral Catalysts by Monitoring the Back Reaction of Quasienantiomeric Products: Palladium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Constanze A. Müller、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.200705081

  日期：2008.4.21