[(CO)₃Fe(μ-1,4-dicarboxybenzene-2,3-dithiolato)Fe(CO)₃] | 1480329-28-9

• 英文名称: [(CO)₃Fe(μ-1,4-dicarboxybenzene-2,3-dithiolato)Fe(CO)₃]
• 英文别名: Fe₂(1,4-dicarboxylbenzene-2,3-dithiolate)(CO)₆；[FeFe](μ-1,4-dicarboxybenzene-2,3-dithiolato)(CO)₆；[FeFe](1,4-dicarboxylbenzene-2,3-dithiolate)(CO)₆；Fe₂(dcbdt)(CO)₆；[FeFe]dcbdt(CO)₆
• CAS: 1480329-28-9
• 化学式: C₁₄H₄Fe₂O₁₀S₂
• 分子量: 508.006
• InChiKey: SRNUMULACKVMGC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 [(CO)₃Fe(μ-1,4-dicarboxybenzene-2,3-dithiolato)Fe(CO)₃] 、 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过结合到金属-有机框架中的分子二铁催化剂增强光化学制氢

  摘要：

  与 [FeFe]-氢化酶活性位点结构相似的分子质子还原催化剂 [FeFe](dcbdt)(CO)6 (1, dcbdt = 1,4-dicarboxylbenzo-2,3-dithiolate) Zr(IV) 基金属有机骨架 (MOF) 通过合成后交换 (PSE)。PSE 协议至关重要，因为直接溶剂热合成无法产生功能化 MOF。MOF 内有机金属位点的分子完整性可以通过多种技术来证明，包括 X 射线吸收光谱。结合 [Ru(bpy)3]2+ 作为光敏剂和抗坏血酸盐作为电子供体，MOF-[FeFe](dcbdt)(CO)6 在 pH 5 的水中催化光化学析氢。与溶液中配合物 1 的参考系统相比，固定化催化剂显示出显着提高的初始速率和总产氢量。改进的催化性能归因于复合物在加入 MOF 时的结构稳定性以及保护还原催化剂 1- 和 12- 免于与氧化抗坏血酸盐发生不希望的电荷重组。

  DOI：

  10.1021/ja407176p
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三铁 、 2,3-dimercaptoterephthalic acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.2 g的产率得到[(CO)₃Fe(μ-1,4-dicarboxybenzene-2,3-dithiolato)Fe(CO)₃]
  参考文献：
  名称：

  通过结合到金属-有机框架中的分子二铁催化剂增强光化学制氢

  摘要：

  与 [FeFe]-氢化酶活性位点结构相似的分子质子还原催化剂 [FeFe](dcbdt)(CO)6 (1, dcbdt = 1,4-dicarboxylbenzo-2,3-dithiolate) Zr(IV) 基金属有机骨架 (MOF) 通过合成后交换 (PSE)。PSE 协议至关重要，因为直接溶剂热合成无法产生功能化 MOF。MOF 内有机金属位点的分子完整性可以通过多种技术来证明，包括 X 射线吸收光谱。结合 [Ru(bpy)3]2+ 作为光敏剂和抗坏血酸盐作为电子供体，MOF-[FeFe](dcbdt)(CO)6 在 pH 5 的水中催化光化学析氢。与溶液中配合物 1 的参考系统相比，固定化催化剂显示出显着提高的初始速率和总产氢量。改进的催化性能归因于复合物在加入 MOF 时的结构稳定性以及保护还原催化剂 1- 和 12- 免于与氧化抗坏血酸盐发生不希望的电荷重组。

  DOI：

  10.1021/ja407176p

文献信息

• Mimicking the Electron Transport Chain and Active Site of [FeFe] Hydrogenases in One Metal–Organic Framework: Factors That Influence Charge Transport
  作者：Ashleigh T. Castner、Ben A. Johnson、Seth M. Cohen、Sascha Ott

  DOI：10.1021/jacs.1c01361

  日期：2021.6.2

  [FeFe] hydrogenase (H2ase) enzymes are effective proton reduction catalysts capable of forming molecular dihydrogen with a high turnover frequency at low overpotential. The active sites of these enzymes are buried within the protein structures, and substrates required for hydrogen evolution (both protons and electrons) are shuttled to the active sites through channels from the protein surface. Metal–organic

  [FeFe]氢化酶（H 2ase) 酶是有效的质子还原催化剂，能够在低过电位下以高周转频率形成分子二氢。这些酶的活性位点隐藏在蛋白质结构中，析氢所需的底物（质子和电子）通过蛋白质表面的通道穿梭到活性位点。金属有机框架 (MOF) 提供了一个独特的平台来模拟这些酶，因为它们固有的孔隙率允许底物扩散，并且它们的结构可调性允许掺入多种功能接头。在此，我们描述了基于氧化还原活性 PCN-700 的 MOF（PCN = 多孔配位网络）的制备和表征，该 MOF 具有 [FeFe] H 2的仿生模型酶活性位点以及充当电子介体的氧化还原活性接头，从而模拟酶中 [4Fe4S] 簇的功能。通过循环伏安法 (CV) 对双功能化 MOF 的严格研究揭示了与自然系统的相似性，但也揭示了 MOF 酶类比的重要局限性。最重要的是，与酶相反，限制适用于可容纳在 MOF 中的还原接头和电荷平衡反阳离子的总浓度。MOF 的连