摘要:
在甲醇/水(19:1体积/体积)中测量了一系列不带电荷和带负电荷的亲核试剂从阳离子[Pt(phen)(CH 3)(Me 2 SO)] +取代二甲亚砜的速率。卷)的混合物。起始配合物和反应产物通过其IR和1 H NMR光谱表征为固体或溶液形式。取代反应通过配体在底物上的直接双分子进攻而发生。根据与+ 1个带电底物相关的亲核性等级([Pt(en)(NH 3)Cl] +用作标准),观察到的反应序列是预期的。第一个(t-BuNH 2)和该系列的最后一个(SeCN −)成员跨越五个数量级。亲核鉴别度的测量值(1.55)是迄今为止阳离子底物的最高值。这是由于传入配体带来的一些电子密度易于转移到辅助配体中的结果。当反应在串联的质子和偶极非质子溶剂的情况下进行,使用氯离子作为亲核试剂,形成[PT(phen)的(CH的速率3)CL]由氯的溶剂化的程度支配- ,如通过转移的吉布斯能量摩尔的其测量值Δ吨ģ 0。