摘要:
基于Ni(II)催化的芳香族卤素取代的格氏单体的Kumada偶联的外部引发的活性催化剂转移聚合反应是一种可控的共轭聚合物(如聚噻吩和聚对苯撑)的可控制备方法。在这项贡献中,我们报告了基于易于获得的Ni(0)络合物Ni(dppp)2之间的氧化加成反应,为这种聚合反应简单地制备外部催化引发剂的方法。(其中dppp为1,3-双(二苯基膦基)丙烷)和各种芳基卤化物。作为对以前的报道和不可能进行这种反应的公认观点的直接挑战,这种清洁和有效的氧化加成使得能够简单地制备用于催化剂转移聚合的高反应性催化引发剂。特别地,我们证明了由这些催化剂引发的5-卤代-2-噻吩基镁单体的聚合反应产生了区域规整,无缺陷的聚噻吩和具有高分子量和低多分散性的嵌段共聚物。我们还发现,使用该催化体系制备的聚合物显示出均一的端基组成,其一端以催化引发剂的芳基为末端,另一端以Br为末端。溴的终止反应可能会允许聚合物进行进一步的合成操