通过用4-N,N-二甲基
氨基吡啶和3,5-二
氯吡啶取代远端
吡啶配体,对羰基转移催化剂(硝基)(
吡啶基)
钴(III)
四苯基卟啉进行了重新研究。通过FT-IR和UV-可见光谱,循环伏安法,X射线衍射,半经验计算以及与烯烃在
二氯甲烷溶液中的反应,研究了化合物的结构和化合物对催化二次羰基转移的反应性差异。预测并观察到六配位化合物结构的差异非常小,但硝基
配体的次级羰基转移反应性随
吡啶配体的碱性和配位平衡的位置而显着变化。氧转移通过
吡啶配体解离生成的五配位物种(硝基)
钴(III)
四苯基卟啉迅速发生,因此与这些含氮碱的Hammett参数密切相关。通过
路易斯酸碱相互作用将
高氯酸锂添加到(py)Co
TPP(NO(2))中,或更简单地使用较弱的Lewis碱Cl(2),可以在溶液中生成反应性五配位物种Co
TPP(NO(2))。 )py而不是py作为远端
配体。与五配位(硝基)
铁卟啉相反,Co
TPP(NO(2))化