nitrosylcobalt(II) meso-tetraphenylporphyrinate | 42034-08-2

• 英文名称: nitrosylcobalt(II) meso-tetraphenylporphyrinate
• 英文别名: (TPP)Co(NO)
• CAS: 42034-08-2
• 化学式: C₄₄H₂₈CoN₅O
• 分子量: 701.732
• InChiKey: ROCIZSCUTJCQAZ-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitrosylcobalt(II) meso-tetraphenylporphyrinate 在 吡啶 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 nitrosyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)(pyridine)cobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  Activation of cobalt-nitro complexes by Lewis acids: catalytic oxidation of alcohols by molecular oxygen

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00402a044
• 作为产物：
  描述：

  Co(tetraphenylporphyrinate)(hydroxylamine)2(1+) 以 not given 为溶剂， 生成 nitrosylcobalt(II) meso-tetraphenylporphyrinate
  参考文献：
  名称：

  羟胺与金属卟啉的反应。

  摘要：

  在甲醇/氯仿介质中检查了羟胺与一系列金属卟啉的反应。观察到锰和铁卟啉的还原性亚硝基化反应，导致亚硝酰基络合物以良好的可分离产率（80-90％）从溶液中沉淀出来。该反应可合成用于生成铁和锰卟啉亚硝酰基复合物，并且对于制备同位素标记的亚硝酰基复合物特别有用。另一方面，Co（II）（TPP）和Cr（TPP）（Cl）在厌氧条件下不与羟胺反应。在痕量的氧气下，Co（II）（TPP）与羟胺的反应导致形成稳定的钴（III）-双（羟胺）配合物。红外线，共振拉曼 质子NMR谱与钴（III）-双（羟胺）配合物一致。考察了该络合物的循环伏安法和可见光光谱电化学。Co（III）（TPP）（NH（2）OH）（2）（+）的单电子还原形成了Co（II）（TPP），对此没有羟胺配位的证据。进一步还原得到Co（I）（TPP）（-），其与卤代溶剂反应形成钴-烷基络合物。这四种金属卟啉与羟胺的反应性差异与其E（1/2）值密切相

  DOI：

  10.1021/ic9605783

文献信息

• Photoluminescent Properties of Cadmium Selenide in Contact with Solutions and Films of Metalloporphyrins:  Nitric Oxide Sensing and Evidence for the Aversion of an Analyte to a Buried Semiconductor−Film Interface
  作者：Albena Ivanisevic、Mark F. Reynolds、Judith N. Burstyn、Arthur B. Ellis

  DOI：10.1021/ja993855o

  日期：2000.4.1

  concentration dependent and can be fit to the Langmuir adsorption isotherm model to yield binding constants of ∼103−104 M-1. The MTPPCl compounds react irreversibly with NO in solution to form nitrosyl adducts, and these compounds reversibly enhance the CdSe PL intensity when adsorbed onto the semiconductor surface, also with binding constants of ∼103−104 M-1. Films of MTPPCl were prepared on CdSe substrates

  通过在氮饱和二氯甲烷溶液中吸附三价金属卟啉 MTPPCl（TPP = 四苯基卟啉；M = Mn、Fe、Co），蚀刻的 n-CdSe 单晶的带边光致发光 (PL) 强度可逆地猝灭。PL 响应依赖于浓度，可以拟合朗缪尔吸附等温线模型以产生约 103-104 M-1 的结合常数。MTPPCl 化合物与溶液中的 NO 不可逆地反应形成亚硝酰基加合物，这些化合物在吸附到半导体表面时可逆地增强 CdSe PL 强度，结合常数也为~103-104 M-1。通过溶剂蒸发在 CdSe 衬底上制备了 MTPPCl 薄膜。这些涂层用作 NO 检测的传感器：虽然裸露的 CdSe 表面对 NO 气体相对于 N2 没有响应，涂层表面可逆地增强 PL 强度（CoTPPCl）或淬灭它（MnTPPCl 和 FeTPPCl），结合常数约为 1 atm-1。与 PL 结果相反...
• Coordination compounds of cobalt porphyrins with nitrogen monoxide
  作者：S. G. Pukhovskaya、L. Zh. Guseva、O. A. Golubchikov

  DOI：10.1007/s11172-007-0111-3

  日期：2007.4

  Complex formation of NO and the NO 2 − ion with cobalt porphyrins bearing various substituents in the porphyrin macrocycle, viz., tetraphenylporphine (1), β-octabromo-meso-tetraphenylporphyrin (2), protoporphyrin IX (3), and 5,10,15,20-tetra(4N-carboxymethylene-pyridyl)porphyrin tetrabromide (4), was studied. The stability constants of the nitrosyl and nitrite extracomplexes in water and in ethanol were determined. Porphyrin 4 forms the most stable extracomplexes.

  研究了不同取代基在卟啉大环中的钴卟啉与一氧化氮 (NO) 和亚硝酸根离子 (NO₂⁻) 的配合物形成，具体包括四苯基卟啉 (1)、β-八溴-美索-四苯基卟啉 (2)、原卟啉 IX (3) 和 5,10,15,20-四(4N-羧基亚甲基吡啶基)卟啉四溴化物 (4)。测定了在水和乙醇中一氧化氮和亚硝酸盐超配合物的稳定常数。卟啉 4 形成了最稳定的超配合物。
• Structure and nitrite reduction reactivity study of bio-inspired copper(<scp>i</scp>)–nitro complexes in steric and electronic considerations of tridentate nitrogen ligands
  作者：Yu-Lun Chang、Ya-Fan Lin、Wan-Jung Chuang、Chai-Lin Kao、Manmath Narwane、Hsing-Yin Chen、Michael Y. Chiang、Sodio C. N. Hsu

  DOI：10.1039/c7dt03843g

  日期：——

  Two copper(I)–nitro complexes [Tpm3-tBuCu(NO2)] (1) and [(Ph3P)2N][Tp3-tBuCu(NO2)] (2), containing steric bulky neutral tris(3-tert-butylpyrazolyl)methane and anionic hydrotris(3-tert-butylpyrazolyl)borate ligands, have been synthesized and characterized. Complex 2 adopts a unique κ2-binding mode of Tp3-tBu around the copper(I)–nitro environment in the solid state and shows a four-coordinated tetrahedral

  两个铜（I）-硝基络合物[Tpm 3- t Bu Cu（NO 2）]（1）和[（Ph 3 P）2 N] [Tp 3- t Bu Cu（NO 2）]（2），空间位阻大体积的中性三（3-叔-butylpyrazolyl）甲烷和阴离子氢三（3-叔-butylpyrazolyl）硼酸盐配体，已被合成和表征。络合物2在铜周围采用了独特的TP 2 3- t Bu的κ2结合模式（I）–处于固态的硝基环境，并显示四配位的四面体几何结构，周围有硝基和溶液中的三个pz 3- t Bu基团。两种复合1和2允许化学计量还原NO 2 -用H为NO +加法。这项工作的结果表明，增加氮辅助配体的空间体积和电子给体性能将改善铜（I）-硝基模型配合物的亚硝酸盐还原能力。
• Photoinduced NO and HNO Production from Mononuclear {FeNO}⁶ Complex Bearing a Pendant Thiol
  作者：Chuan-Kuei Chiang、Kai-Ti Chu、Chia-Chin Lin、Shi-Rou Xie、Yu-Chiao Liu、Serhiy Demeshko、Gene-Hsiang Lee、Franc Meyer、Ming-Li Tsai、Ming-Hsi Chiang、Chien-Ming Lee

  DOI：10.1021/jacs.9b13837

  日期：2020.5.13

  [Fe(NO)(TMSPS2)(TMSPS2H)] (1, TMSPS2H2 = 2,2'-dimercapto-3,3'-bis(trimethylsilyl)diphenyl)phenylphosphine; H is a dissociable proton) with a pendant thiol and [Fe(NO)(TMSPS2)(TMSPS2CH3)] (2) bearing a pendant thioether, are spectroscopically and structurally characterized. Both complexes are highly sensitive to visible light. Upon photolysis, complex 2 undergoes NO dissociation to yield a mononucle Fe(III) complex,

  光触发由金属-亚硝酰基物质形成 HNO，由分子内悬垂的硫醇质子促进。两个 FeNO}6 配合物（Enemark-Felthan 符号），[Fe(NO)(TMSPS2)(TMSPS2H)] (1, TMSPS2H2 = 2,2'-dimercapto-3,3'-bis(trimethylsilyl)diphenyl)phenylphoSPhine ; H 是一个可解离的质子），带有一个悬垂的硫醇，而 [Fe(NO)(TMSPS2)(TMSPS2CH3)] (2) 带有一个悬垂的硫醚，在光谱和结构上都得到了表征。这两种配合物对可见光高度敏感。光解后，配合物 2 经历 NO 解离，产生单核 Fe(III) 配合物，[Fe(TMSPS2)(TMSPS2 )] (3)。相反，1 的悬垂 SH 可以作为离开 NO 自由基的陷阱辐射，导致形成具有分子内 [SH…ON-Fe] 相互作用的中间体 A。正如计算结果
• Lewis Acid Coordination Redirects S‐Nitrosothiol Signaling Output
  作者：Valiallah Hosseininasab、Alison C. McQuilken、Abolghasem (Gus) Bakhoda、Jeffery A. Bertke、Qadir K. Timerghazin、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.202001450

  日期：2020.6.26

  reservoirs for nitric oxide in biology. While copper enzymes promote NO release from RSNOs by serving as Lewis acids for intramolecular electron‐transfer, redox‐innocent Lewis acids separate these two functions to reveal the effect of coordination on structure and reactivity. The synthetic Lewis acid B(C6F5)3 coordinates to the RSNO oxygen atom, leading to profound changes in the RSNO electronic structure

  S-亚硝基硫醇（RSNOs）在生物学中是一氧化氮的空气稳定储库。铜酶通过充当分子内电子转移的路易斯酸来促进RSNO的NO释放，而无氧化还原的路易斯酸将这两个功能分开，以揭示配位对结构和反应性的影响。合成的路易斯酸B（C 6 F 5）3与RSNO氧原子配位，导致RSNO电子结构和反应性发生深刻变化。尽管RSNO具有相对负的还原电位，但B（C 6 F 5）3与NHE相比，配位将其还原电位提高了1 V以上，达到了生理上可利用的+0.1V。外球化学还原给出路易斯酸稳定化的二价阴离子hyponitrite反式- [LA-O-N = N-O-LA] -2- [LA = B（C 6 ˚F 5）3 ]，其释放Ñ 2在酸化时O操作。机理和计算研究支持[RSNO-B（C 6 F 5）3 ]自由基阴离子的初步还原，该自由基阴离子在失去RSSR之前易受N-N耦合的影响。