cis-[Mo(N2)2(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2] | 1041870-89-6

• 英文名称: cis-[Mo(N2)2(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2]
• 英文别名: trans-[Mo(N2)2(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2]
• CAS: 1041870-89-6
• 化学式: C₃₆H₅₆Fe₂MoN₄P₄
• 分子量: 876.396
• InChiKey: XNZLGUKPTYDLGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 cis-[Mo(N2)2(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2] 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到trans-[Mo(N2Si(CH3)3)(OTf)(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2]
  参考文献：
  名称：

  钼催化分子二氮转化为甲硅烷基胺：二茂铁基二膦配体显着作用的实验和 DFT 研究

  摘要：

  带有两个辅助二茂铁基二膦配体的钼 - 二氮复合物，trans-[Mo(N(2))(2)(depf)(2)] (depf = 1,1'-bis(diethylphosphino)二茂铁），催化转化分子二氮 (N(2)) 转化为甲硅烷胺 (N(SiMe(3))(3))，可通过酸处理轻松转化为 NH(3)。在 Me(3)SiCl 和 Na 在室温下实现了转化，N(SiMe(3))(3) 代 200 小时的营业额 (TON) 为 226。相对于 Hidai 小组曾经报道的具有单膦共配体的单核钼配合物，该 TON 显着提高 [J. 是。化学 Soc.1989, 111, 1939]。已执行密度泛函理论 (DFT) 计算以找出催化 N(2) 转化的机制。根据一些实验资料，SiMe(3) 自由基被认为是催化循环中的活性物质。计算结果还支持 SiMe(3) 自由基能够作为活性物种工作。在 N(2) 转换的早期阶段，形成五配位中间体，其中

  DOI：

  10.1021/ja109181n
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene 、 氮 、 五氯化钼 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以13%的产率得到cis-[Mo(N2)2(1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocene)2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Tungsten− and Molybdenum−Dinitrogen Complexes Bearing Ferrocenyldiphosphines toward Protonolysis

  摘要：

  Novel tungsten- and molybdenum -dinitrogen complexes bearing 1,1'-bis(diethylphosphino)ferrocenes as auxiliary ligands have been prepared and characterized crystallographically. Reactions of these complexes with an excess amount of sulfuric acid in methanol at room temperature yield ammonia in good yields. This result is in sharp contrast to the previous result that protonolysis of tungsten- and molybdenum -dinitrogen complexes bearing conventional diphosphines such as 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane does not produce ammonia. Reactions of the dinitrogen complexes with 2 equiv of trifluoromethanesulfonic acid give the corresponding hydrazido complexes as intermediates. Molecular structures of these hydrazido complexes have been determined by X-ray analysis.

  DOI：

  10.1021/om800327j