(η(5)-C5H5)2Zr(Cl)(SC(CH3)3) | 204994-70-7

• 英文名称: (η(5)-C5H5)2Zr(Cl)(SC(CH3)3)
• 英文别名: (η(5)-C5H5)2Zr(Cl)(S-t-Bu)
• CAS: 204994-70-7
• 化学式: C₁₄H₁₉ClSZr
• 分子量: 346.048
• InChiKey: NGVXKMBPAVAWMQ-UHFFFAOYSA-L

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Cp2ZrHCl]n 、 叔丁基硫醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η(5)-C5H5)2Zr(Cl)(SC(CH3)3)
  参考文献：
  名称：

  方向错误的π供体配体：（R5-C5H5）2Zr（Cl）（SR）在空间上要求更高的R基团具有较低的旋转势垒

  摘要：

  关于16电子弯曲的茂金属单硫醇盐（η5 -C 5 H 5）2 Zr（Cl）（SR）（R = -CH 3，-CH 2 CH 3，-CH（CH 3）2）的MS键的旋转势垒，-C（CH 3）3）（1a–d）已通过动态1 H NMR方法测量：分别为32、33、35和26 kJ mol -1。围绕1的Zr-S键的基态取向使Spπ→Mdπ键最大化（Cl-Zr-SR≈90°）也使CpR空间相互作用最大化，而旋转过渡态取向（Cl-Zr-SR≈0） °）是最小化Spπ→Mdπ键并最大化ClR空间相互作用的化合物。随着R基团的大小和CpR空间相互作用的增加，可能会偏离与Spπ→Mdπ键最理想的基态方向。因此，R = -C（CH 3）3导数的异常趋势可归因于基态空间效应，其中空间要求的-C（CH 3）3基团迫使Mdπ-Spπ键的取向不利（方向错误），但相对于CpR和ClR空间相互作用具有有利的方向。但是，（η5

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(97)06099-4