1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylimino)acenaphthenemethylchloropalladium(II) | 674322-92-0

• 英文名称: 1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylimino)acenaphthenemethylchloropalladium(II)
• 英文别名: [Pd(CH3)Cl(bis(3,5-(CF3)2C6H3)acenaphthenequinonediimine)]；Pd(3,5-CF3-BIAN)ClMe
• CAS: 674322-92-0
• 化学式: C₂₉H₁₅ClF₁₂N₂Pd
• 分子量: 761.305
• InChiKey: OHBDMUOTSCKDHJ-WCYFNVPPSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylimino)acenaphthenemethylchloropalladium(II) 、 乙腈 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以90%的产率得到[PdCl(acetonitrile)(bis(3,5-(CF3)2C6H3)acenaphthenequinonediimine)][PF6]
  参考文献：
  名称：

  钯与间位取代的芳基-BIAN配体配合物催化合成无规立构聚酮的立体和电子效应的微妙平衡

  摘要：

  以芳基环的间位上的取代基为特征的对称和非对称双（芳基）ac萘醌二亚胺配体已首次被用作钯催化的CO /乙烯基芳烃共聚的辅助配体。取代基的性质和数量影响合成共聚物的生产率和分子量。迄今为止，含有非对称配体的钯配合物是合成无规立构聚酮最有效的催化剂。

  DOI：

  10.1021/om7011858
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 、 1,2-bis{[3,5-bis(trifluoromethylphenyl)]imino}acenaphthene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到1,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylimino)acenaphthenemethylchloropalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  钯与间位取代的芳基-BIAN配体配合物催化合成无规立构聚酮的立体和电子效应的微妙平衡

  摘要：

  以芳基环的间位上的取代基为特征的对称和非对称双（芳基）ac萘醌二亚胺配体已首次被用作钯催化的CO /乙烯基芳烃共聚的辅助配体。取代基的性质和数量影响合成共聚物的生产率和分子量。迄今为止，含有非对称配体的钯配合物是合成无规立构聚酮最有效的催化剂。

  DOI：

  10.1021/om7011858

文献信息

• Palladium-Catalyzed Ethylene/Methyl Acrylate Cooligomerization: Effect of a New Nonsymmetric α-Diimine
  作者：Angelo Meduri、Tiziano Montini、Fabio Ragaini、Paolo Fornasiero、Ennio Zangrando、Barbara Milani

  DOI：10.1002/cctc.201200520

  日期：2013.5

  sulfoxide derivatives. The monocationic complexes are tested as precatalysts for the ethylene/methyl acrylate cooligomerization under mild reaction conditions of temperature and ethylene pressure. The catalytic product is a mixture of ethylene/acrylate cooligomers and higher alkenes. The catalysts containing the new nonsymmetric ligand are found to be more productive than those with the symmetric Ar‐BIANs

  报道了一种新的非对称双（芳基-亚氨基）ph（Ar-BIAN）配体，其特征是N-供体原子的空间和电子微妙的不平衡。随着新的配体和相应的对称取代的衍生物，中性和单阳离子的Pd  CH 3化合物已被合成和表征。单阳离子络合物系列[Pd（CH 3）（L）（Ar-BIAN）] [PF 6 ]（L = CH 3CN，dmso）已扩展为二甲基亚砜衍生物。在温度和乙烯压力的温和反应条件下，将单阳离子络合物作为乙烯/丙烯酸甲酯冷聚的预催化剂进行了测试。催化产物是乙烯/丙烯酸酯低聚物和高级烯烃的混合物。发现含有新型非对称配体的催化剂比具有对称Ar-BIANs的催化剂生产率更高。与Pd-NCCH 3同类催化剂相比，Pd-dmso催化剂生产率更高，寿命更长。
• Method of Establishing the Lewis Acidity of a Metal Fragment Based on the Relative Binding Strengths of Ar-BIAN Ligands (Ar-BIAN = Bis(aryl)acenaphthenequinonediimine)
  作者：Michela Gasperini、Fabio Ragaini

  DOI：10.1021/om034370i

  日期：2004.3.1

  coordination strengths of a series of differently substituted Ar-BIAN ligands (Ar-BIAN = bis(aryl)acenaphthenequinonediimine) to a series of palladium complexes in both the formal 0 and 2 oxidation states have been determined. In all cases a good to excellent linearity of log Keq with respect to the Hammett σ constants of the substituents on the aryl fragments of the ligands was observed. The resulting

  已经确定了一系列不同取代的Ar-BIAN配体（Ar-BIAN =双（芳基）ac萘醌二亚胺）对一系列处于正式0和2氧化态的钯配合物的相对配位强度。在所有情况下，都观察到log K eq相对于配体芳基片段上取代基的Hammettσ常数具有良好的线性关系。建议将所得的ρ常数很好地表明金属碎片的路易斯酸度，这是仅针对有限种类的化合物确定实验参数的物理量。所获得的参数不仅可以将它们之间的不同烯烃配合物进行比较，还可以针对不同的金属片段（如Pd（OAc）2）进行比较。，Pd（Me）Cl和π-烯丙基配合物。烯烃络合物的路易斯酸度变化很大，其范围从酸性较低的（Pd（Ar-BIAN）（DMFU）; DMFU =富马酸二甲酯）到酸性最高的两种（Pd（Ar-BIAN）（TCNE）和Pd （Ar-BIAN）（FN）; TCNE =四氰基乙烯，FN =富马腈衍生物）配合物。阳离子π-烯丙基配合物在所检查的配合物中具
• Catalyst activity or stability: the dilemma in Pd-catalyzed polyketone synthesis
  作者：Francesco Amoroso、Ennio Zangrando、Carla Carfagna、Christian Müller、Dieter Vogt、Mohamed Hagar、Fabio Ragaini、Barbara Milani

  DOI：10.1039/c3dt51425k

  日期：——

  productivity with respect to catalysts based on their symmetrical counterparts. Additionally, careful analysis of the reaction profiles provided information on the catalyst deactivation pathway. The latter begins with the reduction of a Pd(II) Ar-BIAN complex to the corresponding Pd(0) species, a reaction that can be reverted by the action of benzoquinone. Then the ligand is lost, a process that appears

  一系列含非对称双（芳基-亚氨基）ac（Ar-BIAN）配体的Pd配合物，其特征在于间位上的取代基芳基环的位置已经合成，表征并应用于CO /乙烯基芳烃的共聚反应中。已经解决了两个中性钯络合物的晶体结构，从而可以比较配体的键合性能。对这些配合物进行了动力学和机理研究。动力学研究表明，尽管空间效应也起作用，但具有吸电子取代基的配体通常会提供更多的活性，但稳定性较差。用非对称配体观察到的良好性能至少部分是由于催化剂活性和寿命之间的折衷，导致相对于基于它们的对称对应物的催化剂而言更高的总生产率。此外，仔细分析反应曲线可提供有关催化剂失活途径的信息。后者始于Pd（II）Ar-BIAN络合物与相应的Pd（0）物种，该反应可通过以下作用还原苯醌。然后配体丢失，烯烃或CO分子的现代配位似乎促进了该过程。如此形成的Pd（0）络合物立即与初始Pd（II）络合物的另一个分子反应，生成Pd（I）二聚体，该二聚体不可
• Synthesis and X-ray Crystal Structures of Acenaphthenequinone-based α-Diimine Palladium Complexes and a Novel V-shape Tripalladium Cluster
  作者：Jin Zhou、Hongjian Sun、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/zaac.200800056

  日期：2008.8

  acenaphthenequinone was used in the synthesis of palladium dichlorido complex 2 and its mono methyl chlorido palladium complex 3. Both complexes as well as side products of the reaction with methyl lithium such as trans-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)aniline complex 4 and an interesting mixed valent trinuclear V-shaped palladium cluster 5 with two bridging μ2,η3-N,CN′ non-innocent BIAN ligands were structurally

  由 3,5-双（三氟甲基）苯胺和苊醌形成的部分氟化 1,4-二氮杂二烯（α-二亚胺）配体 3,5-CF3-BIAN (1) 用于合成二氯化钯配合物 2 及其单甲基氯化钯配合物 3. 两种配合物以及与甲基锂反应的副产物，例如反式双（3,5-双（三氟甲基）苯胺配合物 4 和有趣的混合价三核 V 形钯簇 5，具有两个桥接） μ2,η3-N,CN'非无害BIAN配体通过单晶XRD方法进行结构表征。