RhCl[2,6-bis(1-(2,6-diisopropylphenyl)iminoethyl)pyridine] | 314733-86-3

• 英文名称: RhCl[2,6-bis(1-(2,6-diisopropylphenyl)iminoethyl)pyridine]
• 英文别名: (C5NH3)(C(CH3)N((C6H3)(i-C3H7)2))2RhCl
• CAS: 314733-86-3
• 化学式: C₃₃H₄₃ClN₃Rh
• 分子量: 620.083
• InChiKey: VXSQNGFTOYGMDP-DGOWAXEKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl[2,6-bis(1-(2,6-diisopropylphenyl)iminoethyl)pyridine] 、 trimethylsilylmethyllithium 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡啶二亚胺Rh配合物中的化学配体无毒

  摘要：

  摘要描述了没有β-氢（Me，Bz，CH2SiMe3）的吡啶二亚胺铑（I）烷基络合物的形成和反应活性。与相应的钴配合物相反，铑配合物不能被活化来聚合乙烯。无法制备Rh乙基配合物。观察到氢往返于配体的例子，说明吡啶二亚胺配体可在其配合物的反应中发挥积极作用。在许多情况下观察到由于游离配体的损失而分解，这表明吡啶二亚胺配体不是非常适合RhI的配体。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.02.012
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双[1-(2,6-二异丙苯亚氨基)乙基]吡啶 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 以 甲苯 为溶剂， 生成 RhCl[2,6-bis(1-(2,6-diisopropylphenyl)iminoethyl)pyridine]
  参考文献：
  名称：

  A d¹⁰ Ag(i) amine–borane σ-complex and comparison with a d⁸ Rh(i) analogue: structures on the η¹ to η²:η² continuum

  摘要：

  H₃B·NMe₃中d⁸-Rh(i)和d¹⁰-Ag(i)中的σ-配合物中的键合显示出微妙的差异，这些差异是通过结构、光谱和计算研究来探测的。

  DOI：

  10.1039/c9dt00971j

文献信息

• The Electronic Structure of (Diiminopyridine)cobalt( <scp>I</scp> ) Complexes
  作者：Quinten Knijnenburg、Dennis Hetterscheid、T. Martijn Kooistra、Peter H. M. Budzelaar

  DOI：10.1002/ejic.200300569

  日期：2004.3

  square-planar (LCoR)-R-I complexes of a diiminopyridine ligand are best regarded as containing low-spin Co-II antiferromagnetically coupled to a ligand radical anion. The lowest triplet state, corresponding to a 3d(z)(2)-->pi* excitation, is calculated to be only a few kcal/mol above the ground state, and is thermally accessible. The anomalous H-1 NMR chemical shifts of the LCoR complexes are suggested to

  DFT 计算表明，二亚氨基吡啶配体的方形平面 (LCoR)-RI 配合物最好被认为含有与配体自由基阴离子耦合的低自旋 Co-II 反铁磁性。最低三重态对应于 3d(z)(2)-->pi* 激发，经计算仅比基态高几 kcal/mol，并且是热可及的。LCoR 复合物的异常 H-1 NMR 化学位移被认为是由于室温下三重态的热群所致。(C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004。
• Stable, Cationic Alkyl−Olefin Complexes of Ruthenium(II) and Rhodium(III):  Effects of Ligand Geometry upon Olefin Insertion/Alkyl Migration
  作者：Eric L. Dias、Maurice Brookhart、Peter S. White

  DOI：10.1021/om000674i

  日期：2000.11.1

  The syntheses of ruthenium(II) and rhodium(III) model complexes of the putative active species in the iron(II)/MMAO polymerization system are reported. The cationic ruthenium methyl ethylene complex 3 is a stable, isolable compound, which does not produce polyethylene under a variety of conditions. Likewise, the analogous rhodium complex 12 shows no appreciable polymerization activity, despite its

  报道了在铁（II）/ MMAO聚合体系中假定的活性物种的钌（II）和铑（III）模型配合物的合成。阳离子钌甲基乙烯络合物3是稳定的，可分离的化合物，在多种条件下均不产生聚乙烯。同样，尽管类似的铑配合物12与现有的作为烯烃聚合活性催化剂的铑配合物相似，但没有显示出可观的聚合活性。还给出了阳离子钌双（乙烯）配合物7和五配位铑双（三氟甲磺酸酯）甲基配合物9的X射线晶体结构。
• Synthesis and properties of a stable, cationic, rhodium Lewis-acid catalyst for hydrosilation, Mukaiyama aldol and cyclopropanation reactions
  作者：Eric L. Dias、Maurice Brookhart、Peter S. White

  DOI：10.1039/b007815h

  日期：——

  The remarkably stable cationic, three-coordinate, 14-electron rhodium complex 1 has been synthesized, isolated and used as a catalyst for hydrosilation, Mukaiyama aldol and cyclopropanation reactions.

  已合成、分离出非常稳定的阳离子、三配位、14 电子铑络合物 1，并将其用作硅氢化、向山醛醇和环丙烷化反应的催化剂。
• Transition Metal Complexes with Sterically Demanding Ligands, 3.¹ Synthetic Access to Square-Planar Terdentate Pyridine−Diimine Rhodium(I) and Iridium(I) Methyl Complexes:  Successful Detour via Reactive Triflate and Methoxide Complexes
  作者：Stefan Nückel、Peter Burger

  DOI：10.1021/om010185y

  日期：2001.10.1

  The synthesis of novel square-planar, terdentate, aryl-substituted pyridine−diimine Rh(I) and Ir(I) chloro complexes from the free ligands and the bis(μ-chloro) ethylene-bridged dimers [(C2H4)RhIrCl]2 is reported. Since attempts to achieve direct conversion to the corresponding hydride and methyl complexes through metathesis of the chloro ligand in these compounds were unsuccessful, synthetic access

  由游离配体和双（μ-氯）乙烯桥联二聚体[（C 2 H 4）合成新颖的方形平面，四齿，芳基取代的吡啶-二亚胺Rh（I）和Ir（I）氯配合物。报道了RhIrCl] 2。由于尝试通过这些化合物中的氯配位体的复分解反应直接转化为相应的氢化物和甲基络合物的尝试失败，因此开发了合成反应性更高的甲氧基和三氟甲磺酸酯取代的起始原料的方法。甲氧基和三氟甲磺酸酯的复合物可被成功地转换为上的Rh（I）η 2 -BH 4和铑，铱（I）甲基络合物。的结构和键合和甲氧基的热力学和η 2 -BH 4物种通过DFT方法进行了分析。报告了选定的Rh，Ir（I，III）代表的X射线晶体结构。
• 4d vs. 5d – Reactivity and Fate of Terminal Nitrido Complexes of Rhodium and Iridium
  作者：Julia Schöffel、Nevena Šušnjar、Stefan Nückel、Daniel Sieh、Peter Burger

  DOI：10.1002/ejic.201000899

  日期：2010.11

  X-ray crystallographic characterization of a related dinuclear N 2 -bridged (pyridinediimine)dirhodium complex. DFT calculations revealed that the formation of dinitrogen complexes is thermodynamically strongly favourable and evidenced that the previous isolation of a terminal iridium-nitrido complex was possible due to a high barrier for the dimerization process and a sizeable barrier for the intramolecular

  结合热分析方法（DTG/MS 和 DSC）和 DFT 计算，研究了（吡啶二亚胺）铑-和-铱-叠氮化物配合物的稳定性。在制备规模上，热解产物的分离和 X 射线晶体学表征证实了分子内 CH 活化过程，伴随着 CC、CN、NH 和 Ir-N 键的重组，以产生具有不同配体框架结构的折叠复合物用于 Rh 和 Ir 产品。暂时形成的 (Rh) 或最初存在的 (Ir) 硝基单元被转化为胺 (Rh) 或酰氨基 (Ir) 部分。此外，研究了氮化物复合物二聚化为相应的二氮化合物，即2 L n M≡N → L n MN 2 -ML n 。该步骤相关性的实验证据由相关双核 N 2 -桥连（吡啶二亚胺）二铑配合物的分离和 X 射线晶体学表征提供。DFT 计算表明，二氮复合物的形成在热力学上是非常有利的，并且证明由于二聚化过程的高势垒和分子内 CH 活化步骤的相当大的势垒，先前分离末端铱 - 氮化物复合物是可能的。