摘要:
钛(II)烷基反式-时间2(DMPE)2,其中DMPE是1,2-双(二甲基膦基)乙烷,1,3-丁二烯并反应反式,反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯在-20℃下,以产生钛(II)配合物丁二烯时间2(η 4 -C 4 H ^ 4 - [R 2)(DMPE),其中R是H或PH。NMR光谱与结构一致,其中甲基基团彼此是顺式的,并且已经在晶体学上对1,4-二苯基丁二烯配合物进行了验证。这些分子在NMR时间尺度上是涨性的,用于交换的活化参数为ΔH⧧ = 9.1±0.2千卡摩尔- 1和Δ小号⧧ = 3±1 EU为1,4-二苯基复杂。尽管不能完全排除交换涉及五坐标的可能性,但提议交换两个Ti-Me基团,dmpe配体的两端和丁二烯配体的两端的过程是三角扭曲。通过螯合配体的一个“臂”解离产生的中间体。如果允许TiMe 2(dmpe)2和1,3-丁二烯的反应在-20°C下长时间(> 12 h)进行,则会形成第