[Cp*FeCl]₂ | 164222-16-6

• 英文名称: [Cp*FeCl]₂
• CAS: 164222-16-6
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₂Fe₂
• 分子量: 453.058
• InChiKey: IROTZCRFGVIZOG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp*FeCl]₂ 、 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83 %的产率得到Cp*Fe(Cy₂PN=C₅H₄N)
  参考文献：
  名称：

  通过协同 B-H 键激活铁催化 CO2 选择性硼氢化

  摘要：

  我们报道了一种由阴离子磷烷基亚氨基吡啶配体 Cp*Fe(Cy 2 PN=C 5 H 4 N) ( 1 )支持的新型铁 (II) 络合物，它在 CO 2与 HBpin的选择性硼氢化反应中表现出显着的催化活性,在室温下生产周转频率 (TOF) 为 ~1176 h –1的甲酸硼酯。这种催化涉及用于 H-B 键活化的协同金属-配体反应性，提供关键的 Fe(II)-H 中间体，Cp*FeH(Cy 2 PN(Bpin)C 5 H 4 N) ( 2), 在非配位氨基位点结合 Bpin 部分。非常快速和选择性的甲氧基生产可以方便地与胺的N-甲酰化相结合，从而产生各种甲酰胺。此外，在N 2下用HBpin 1也实现了将甲酸硼酯还原到CH 3 OBpin 阶段。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00119
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyllithium 、 iron(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Cp*FeCl]₂
  参考文献：
  名称：

  具有桥接 1,2-二硼杂苯配体的三层铁钴配合物

  摘要：

  通过 1,2-二硼苯二锂试剂分别与 [Cp*FeCl] 2和 [Cp*CoCl] 2反应，得到具有桥接 1,2-二硼苯配体的中性三层铁和钴配合物。虽然 1,2-二硼杂苯金属络合物是已知的，但它们代表了桥接两种金属的配体的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c00558

文献信息

• Ammonia formation by a thiolate-bridged diiron amide complex as a nitrogenase mimic
  作者：Yang Li、Ying Li、Baomin Wang、Yi Luo、Dawei Yang、Peng Tong、Jinfeng Zhao、Lun Luo、Yuhan Zhou、Si Chen、Fang Cheng、Jingping Qu

  DOI：10.1038/nchem.1594

  日期：2013.4

  Haber–Bosch process, which requires extreme temperatures and pressures to activate dinitrogen. Biological fixation occurs through dinitrogen and reduced NxHy species at multi-iron centres of compounds bearing sulfur ligands, but it is difficult to elucidate the mechanistic details and to obtain stable model intermediate complexes for further investigation. Metal-based synthetic models have been applied

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。
• Catalytic Disproportionation of Hydrazine Promoted by Biomimetic Diiron Complexes with Benzene‐1,2‐Dithiolate Bridge Modified by Different Substituents
  作者：Tie Sun、Sunlin Xu、Dawei Yang、Linan Su、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1002/ejic.202000851

  日期：2020.12.7

  disproportionation of hydrazine to ammonia and dinitrogen, wherein the complex with the most negative reduction potential induced by strong electron‐donating NMe2 group exhibits the best catalytic activity. This result bodes well for efficient catalyst design for N–N bond cleavage of hydrazine. In addition, a well‐defined diiron diazene complex can be independently synthesized and also catalyze the hydrazine

  合成了一系列具有不同取代基修饰的苯并1,2-二硫代（bdt）配体的硫醇桥联二铁固氮酶模拟物，并通过X射线晶体学对其进行了表征。循环伏安法的电化学研究表明，这些配合物的氧化还原电势取决于不同取代基的吸电子或给电子性。重要的是，所有这些络合物都可以充当肼歧化成氨和二氮的催化剂，其中具有强负电子给体的NMe 2诱导的还原电位最大的络合物基团表现出最好的催化活性。这一结果预示着肼的N–N键裂解的有效催化剂设计。此外，定义明确的二铁二氮杂配合物可以独立合成，也可以催化肼歧化成氨。但是，相对较低的收率表明，与其他报道的双金属体系不同，该物种可能不是催化周期中的关键中间体。
• Transformation of Acetylene to Ethenylidene, Carbene, Acetylide, Vinyl, and Olefin Groups with Cp*Fe(1,2-Cy₂PC₆H₄S)
  作者：Xin Zhang、Lei Feng、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c02911

  日期：2023.11.13

  α-C, leading to the formation of an olefin complex [Cp*Fe(η4-CH=CH2SC6H4PCy2]+ (4+). Compound 2 also displays diverse redox reactivities. It transforms to a neutral acetylide ferric complex (5) when reacting with free radical scavengers and to a cationic vinyl complex [Cp*Fe(η3-C(=CH2)SC6H4PCy2]+ (6+) upon 1e– oxidation. The interconversion between the vinyl and acetylide complexes can be realized through

  C 2 H 2在半夹心化合物 Cp*Fe(1,2-Cy 2 PC 6 H 4 S) 上的互变异构专门产生亚乙烯基铁，Cp*Fe(=C=CH 2 )(1,2-Cy 2 PC 6 H 4 S）（2）。亚乙烯基的质子化引起硫对C α的亲核攻击，得到硫束缚的卡宾络合物[Cp*Fe=C(CH 3 )SC 6 H 4 PCy 2 ] + ( 3 + )。这种费歇尔型卡宾络合物通过将氢原子从 β-CH 3基团迁移到 α-C 进行不寻常的异构化，从而形成烯烃络合物 [Cp*Fe(η 4 -CH=CH 2 SC 6 H 4 PCy 2 ] + ( 4 + )。化合物2也表现出多种氧化还原反应活性。与自由基清除剂反应时，它会转化为中性乙炔铁络合物 ( 5 ) ，并转化为阳离子乙烯基络合物 [Cp*Fe(η 3 - C(=CH 2 )SC 6 H 4 PCy 2 ] + ( 6 + ) 经1e –氧化，乙烯基和
• Synthesis and Reactivity of Thioether-Dithiolate-Bridged Multi-iron Complexes
  作者：Ying Li、Yahui Zhang、Dawei Yang、Yang Li、Puhua Sun、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00118

  日期：2015.5.11

  into complex [Cp*Fe(μ-1κ3SSS′:2κ2SS-tpdt)Fe(μ-2κ2SS:3κ3SSS′-tpdt)FeCp*][PF6]2 (5[PF6]2) with Fc·PF6, was obtained accompanied by byproduct Cp*2Fe. Complex 5 is sensitive to air and upon exposure to air in THF gave monoiron complex [Cp*Fe(tpdt)] (6) in moderate yield. Complex 6 is a good metallothiolato precursor for synthesis of homo- and heterobimetallic or trimetallic complexes. The binuclear complex

  该新型硫醚二硫醇盐桥连二铁络合物的[Cp *的Fe（μ-1 κ 3 SSS '：2 κ 2 SS -TPDt）FeCp *]（1中，Cp * =η 5 -C 5我5 ; TPDT = S（ CH 2 CH 2小号- ）2）已被制备的[Cp *的FeCl]的反应2与Li 2在THF（TPDT）。给定的热力学不稳定性1，一个单电子氧化用的Fc执行·PF 6（FC =二茂铁），得到1 [PF 6 ]。治疗1 [PF 6]用CO或吨BuNC在CH 2氯2得到的复合物的[Cp *的Fe（μ-1 κ 3 SSS '：2 κ 2 SS -TPDt）*的Cp的Fe（η 1 -CO）}] [PF 6 ]（2 [PF 6 ]）和的[Cp *的Fe（μ-1 κ 3 SSS '：2 κ 2 SS -TPDt）*的Cp的Fe（η 1 -吨BuNC）}] [PF 6 ]（3 [PF 6 ]）。此外，复合物1 [PF
• Hydroboration of the (C₅Me₅)Fe(1,2-Ph₂PC₆H₄) System To Derive Hydridoborate and Hydridosilicate Complexes
  作者：Rui Sun、Wen-Hao Deng、Boying Yu、Yilei Lu、Xiaofang Zhai、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00331

  日期：2022.9.12