摘要:
二丁基锆茂(1)在室温下热分解可得到顺磁性丁基锆茂(III)(11),氢化锆茂(III)氢化物(12),顺磁性丁烯锆茂(IV)氢化物二聚体5a和1,1-双(环戊二烯基) -2-甲基-3-(氢化锆烯基)-1-锆碳环丁烷(IV)二聚体9。最初,分解产生的是巴豆基锆茂(IV)氢化物(3a),然后是1,1-双(环戊二烯基)-2-乙基-1-锆碳环丙烷(IV)(2a)和1,1-双(环戊二烯基)-3,4 -二乙基-1-氧化锆环戊烷(IV)(4a),按出现顺序列出。该顺序表明主要的分解反应是γ-H提取,导致形成1,1-双(环戊二烯基)-2-甲基-1-氧化锆环丁烷(IV)(6a)。后者不是通过实验观察到的,但假定是基于副产物的。从机理和热化学的观点讨论了导致上述化合物的反应。已报道的化合物已通过EPR或多维,多核NMR光谱进行了表征。化合物3a也已独立于氯化锆茂金属和巴豆基溴化镁合成,并经历了相同的重排,分