[Rh(μ-pyrazolate)(1,5-cyclooctadiene)]2 | 77244-03-2

• 英文名称: [Rh(μ-pyrazolate)(1,5-cyclooctadiene)]2
• 英文别名: Rh2(μ-pyrazolate)2(η5-C8H12)2；[Rh2(μ-pyrazolate)2(COD)2]
• CAS: 77244-03-2
• 化学式: C₂₂H₃₀N₄Rh₂
• 分子量: 556.318
• InChiKey: SRLCNSSWSZLGTR-MIXQCLKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(μ-pyrazolate)(1,5-cyclooctadiene)]2 在 CO 、 PPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到(μ-pyrazolyl(triphenylphosphine)carbonylrhodium)
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉桥联的双核铑配合物。[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的X射线结构

  摘要：

  通式[Rh（Pz）（CO）L] 2（Pz =吡唑酸根离子，L =磷供体配体），[Rh（Pz）（二烯烃）] 2和[Rh（Pz）（报道了C 2 H 4）2 ] 2。新型配合物[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的晶体结构已通过X射线方法确定。晶体是三斜晶，空间群P 1，在尺寸为a 14.061（10），b 17.140（13），c的晶胞中Z = 29.937（7）Å，α102.19（7），β10.9.55（8），γ75.14（8）°。该结构已通过Patterson和Fourier方法求解，并针对2514个独立观察到的反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R = 0.058。该结构由离散的二聚体络合物组成，其中每个铑均以近似正方形的平面排列，并与羰基的碳原子，亚磷酸三苯酯配体的磷和桥接金属原子的吡唑酸酯配体的两个氮原子键合。两个正方形平面之间的二面角为86.2°，使羰基和亚磷酸酯配体处于反式排列的分子具有弯曲构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81482-5
• 作为产物：
  描述：

  RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3) 、 1H-吡唑钠盐 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 [Rh(μ-pyrazolate)(1,5-cyclooctadiene)]2
  参考文献：
  名称：

  吡唑啉桥联的双核铑配合物。[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的X射线结构

  摘要：

  通式[Rh（Pz）（CO）L] 2（Pz =吡唑酸根离子，L =磷供体配体），[Rh（Pz）（二烯烃）] 2和[Rh（Pz）（报道了C 2 H 4）2 ] 2。新型配合物[Rh（Pz）（CO）P（OPh）3 ] 2的晶体结构已通过X射线方法确定。晶体是三斜晶，空间群P 1，在尺寸为a 14.061（10），b 17.140（13），c的晶胞中Z = 29.937（7）Å，α102.19（7），β10.9.55（8），γ75.14（8）°。该结构已通过Patterson和Fourier方法求解，并针对2514个独立观察到的反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R = 0.058。该结构由离散的二聚体络合物组成，其中每个铑均以近似正方形的平面排列，并与羰基的碳原子，亚磷酸三苯酯配体的磷和桥接金属原子的吡唑酸酯配体的两个氮原子键合。两个正方形平面之间的二面角为86.2°，使羰基和亚磷酸酯配体处于反式排列的分子具有弯曲构型。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81482-5

文献信息

• Gold(I) and platinum(II) azolates as ligands in cationic Rhodium(I) complexes
  作者：R. Uson、L.A. Oro、M.A. Ciriano、M.T. Pinillos、J.A. Cabeza

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89059-2

  日期：1981.12

  Several cationic heterometallic rhodium complexes have been obtained by using the complexes ImAuPPh3 or (az)2Pt(dpe) (az  imidazolate (Im) or pyrazolate (Pz) anions) as ligands. Attempts to prepare rhodium(I)—gold(I) derivatives containing pyrazolate-bridging ligands proved unsuccessful, rearrangements giving the complexes [Y2Rh(μ-Pz)]2 and [Ph3PAu(μ-Pz)AuPPh32]ClO4, [Au(PPh3)2]ClO4 or AuClPPh3 as

  通过使用络合物ImAuPPh 3或（az）2 Pt（dpe）（咪唑咪唑盐（Im）或吡唑啉酸盐（Pz）阴离子）获得了几种阳离子型杂金属铑络合物。尝试制备含吡唑酸酯桥联配体的铑（I）-金（I）衍生物的尝试未获成功，重排产生了复合物[Y 2 Rh（μ-Pz）] 2和[Ph 3 PAu（μ-Pz）AuPPh 3 2 ]最终产物为ClO 4，[Au（PPh 3）2] ClO 4或AuClPPh 3。
• Heterobinuclear IrRh, RuRh and Rulr complexes with pyrazolate bridging ligands: reactivity towards chelating diphosphines; crystal structure of [(C₅Me₅)Ir(µ-pz)₂(µ-CO)-Ir(CO)(dppen)]BPh₄·0.5MeOH [pz = pyrazolate, dppen =cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene]
  作者：Daniel Carmona、Joaquina Ferrer、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro、Josefa Reyes、Montserrat Esteban

  DOI：10.1039/dt9910002811

  日期：——

  intermediates [LM(µ-pz)2(µ-CO)M′(CO)(L–L)]A have been isolated in some cases. The crystal structure of one of these [(C5Me5)Ir(µ-pz)2(µ-CO)Ir(CO)(dppen)] BPh4·0.5MeOH 19 has been determined by X-ray diffraction methods. Crystals are monoclinic, space group P21/c, a= 15.996(2), b= 22.199(4), c= 18.874(3)Å, β= 115.04(1)° and Z= 4. The complex cation consists of two iridium atoms bridged by two pyrazolates and

  通式[LClM（µ-PZ）2 M'（cod）]的配合物1 – 5 [L = C 5 Me 5，M = Rh或Ir; L =对-cymene，Me = Ru；M'= Rh或Ir; PZ =吡唑酸酯；cod =环辛基-T，5-二烯（并非所有可能的组合）]和[（MEC 6 H 4 Pr i - p）Ru（µ-PZ）（µ-Cl）2 Rh（cod）] 7的制备从单核乙酰丙酮化物和吡唑或含吡唑化物的部分。配合物1 - 5与CO产生衍生物[LClM（μ-PZ）反应2 M'（CO）2 ] 8– 12。配合物[（C 5我5）ClRh（μ-PZ）2的Rh（CO）2 ] 13和[（MEC 6 ħ 4镨我- p）CIRu（μ-PZ）2的Ir（CO）2 ] 12与反应的NaX，得到[（C 5我5）XRH（μ-PZ）2的Rh（CO）2 ]（X = I，14 ;或N 3，15）和[（MEC 6 ħ 4镨我- p）[图形省略]
• Dynamic Behavior, Redistribution Reactions, and Intermetallic Distances of Dinuclear Bis(μ-pyrazolato)rhodium(I) Complexes
  作者：Cristina Tejel、José M. Villoro、Miguel A. Ciriano、José A. López、Eduardo Eguizábal、Fernando J. Lahoz、Vladimir I. Bakhmutov、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om960005y

  日期：1996.6.25

  largest intermetallic nonbonding separations, 3.0961(2) and 3.8995(6) Å, respectively, so far reported in di-μ-pyrazolato-dirhodium(I) complexes. In addition, complex 3 shows the shortest olefinic CC distance found in ethylene rhodium complexes and accordingly a very low activation energy, 10.0 kcal·mol-1, for the rotation of the ethylene ligands. Complex 8 undergoes two independent intramolecular fluxional

  络合物[Rh（μ-RPZ）（C 2 H 4）2 } 2 ]中的烯烃取代（RPZ =吡唑酸酯（PZ）（1），3-甲基吡唑酸酯（MePZ）（2），3,5- dimethylpyrazolate（ME 2 PZ）（3）），由叔丁基胩给出[的Rh（μ-RPZ）（CNBu吨）2 } 2 ]（4，5，6分别地）。配合物4也可以由[Rh（μ-PZ）（cod）} 2 ]（cod = 1,5-环辛二烯）（7）制备，从而导致4，7，和中间[（COD）的Rh（μ-PZ）2的Rh（CNBu吨）2 ]（8），它也已隔离。对该表观配体再分布反应进行动力学研究，结果为8，表明它遵循二级速率，给出了活化参数ΔH ≠ = 21.8 kcal·mol - 1，ΔS ≠ = -7.4 eu和ΔG ≠ 298 = 24.0 kcal·mol - 1，表明双核络合物是活性物质，似乎没有碎裂发生。配合物的分子结构3，4，8，和[的Rh（μ-PZ）（CO）2
• Cyclooctadiene Rh(I) Bis- and Tris(pyrazolyl)aluminate Complexes and Their Catalytic Activity on the Polymerization of Phenylacetylene
  作者：Omar J. Garcia、Laure Vendier、Michel Etienne、Steven Gwaltney、Abigail Ressler、Miguel-Ángel Muñoz-Hernández

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01434

  日期：2021.7.19

  synthesis of aluminate-rhodium complexes with R = CF3, tBu on the pyrazolate ring afforded [Rh(R2pz)(COD)]2 and [R2pzAlMe2]2. Complexes 3 and 4 were investigated as homogeneous catalysts in the polymerization of phenylacetylene (PA). Both complexes showed enhanced catalytic activity compared to analogous rhodium poly(pyrazolyl)borates. Optimized gas-phase DFT geometries of 3, 4, [Rh(COD)B(Ph2pz)2Me2}]

  在这项工作中，我们报告了烷基双和三（吡唑基）铝酸盐金属配体向富电子有机过渡金属中心的转移。得到了铑的16电子异双金属配合物[Rh(COD)Al(Ph 2 pz) 2 Me 2 }] ( 3 ) 和[Rh(COD)Al(Ph 2 pz) 3 Me}] ( 4 )通过双-( 1 )和三(吡唑基)铝酸钠( 2 )与[RhCl(COD)] 2的复分解反应。对于溶液中的3 , 1 H 和13 C NMR 以及 DFT 计算与 κ 2一致-双（吡唑基）铝酸盐与方形平面 Rh(I) 中心的配位模式。的X射线结构4示出了一个类似的κ 2 -coordination模式的三（吡唑基）铝酸盐到的Rh（I）具有侧链吡唑基部分的。尝试合成铝酸盐-铑配合物，其中 R = CF 3，吡唑环上的t Bu 得到 [Rh(R 2 pz)(COD)] 2和 [R 2 pzAlMe 2 ] 2。复合体3和4被研究作为苯乙炔
• Azulene as a ligand in cationic rhodium and iridium complexes. Crystal structure of [Rh(TFB)(az)]PF6
  作者：L.A. Oro、M. Valderrama、P. Cifuentes、C. Foces-Foces、F.H. Cano

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80605-1

  日期：1984.11

  Rhodium or iridium complexes of formula [M(diolefin)(az)]+ have been prepared by treating [MCl(diolefin)]2 complexes with silver salts and azulene, and also by treating [Rh(diolefin)2]+ with azulene. The reactions of some representative complexes have been studied. Reaction of [M(C5Me5)(Me2CO)3]2+ with azulene appears to give dinuclear diazulene cationic complexes. The crystal structure of compound

  式[M（二烯烃）（az）] +的铑或铱配合物已经通过用银盐和a烯处理[MCl（二烯烃）] 2配合物，以及用a烯处理[Rh（二烯烃）2 ] +来制备。已经研究了一些代表性配合物的反应。[M（C 5 Me 5）（Me 2 CO）3 ] 2+与a烯的反应似乎产生了双核二氮烯阳离子络合物。化合物[Rh（TFB）（az）] PF 6的晶体结构已经通过X射线方法解析。在空间群P2 1 / c中结晶单元常数8.4241（4），16.6911（8），15.0026（7）Å，95.897（6）°。对于2991个观察到的反射，细化得到R = 0.027和R w = 0.032。Rh原子与五元环配位，RhC距离最短，是反式至二烯烃双键的原子。z烯配体内的键合方案不同于母体烃中的键合方案。