RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3) | 31781-57-4

• 英文名称: RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3)
• 英文别名: RhCl(COD)PPh₃；(η4-cyclooctadiene)RhCl(P(C6H5)3)
• CAS: 31781-57-4
• 化学式: C₂₆H₂₇ClPRh
• 分子量: 508.833
• InChiKey: PCWLRRLCYPLBAA-ONEVTFJLSA-M

物化性质

• 熔点：
  146 °C (decomp)(Solv: ethanol (64-17-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3) 、 (S)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi<3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole> 在 t-BuLi 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  含高价磷（V）配体作为二齿配体的铑（III）配合物的合成和晶体结构，溶液中双齿和单齿结构之间的平衡

  摘要：

  一种新的铑（III）络合物轴承一个高价磷（V）的配体中，Rf 2 PRH（CP *）Cl（上4）（RF =马丁配体;直径： -C 6 H ^ 4 C（CF 3）2 O）中的溶液通过原位生成的Rf 2 P - Li +与[Cp * RhCl 2 ] 2的反应获得。的X射线结构分析4表明，高价磷配位体的RF 2P充当通过Martin配体的磷和一个氧原子与Rh中心配位的双齿配体。Rh中心变得配位饱和并且通过氧原子的额外配位而稳定。但是，在溶液中观察到双齿（4A）和单齿（4B）物质之间的平衡（C 6 H 6中的4A：4B = 6 ：1，CHCl 3中的4：1，THF中的2：1，1.6： CH 2 Cl 2中为1），单齿物质4B在极性溶剂中占优势（CH 3中为4A：4B = 1：2）CN，在CH 3 NO 2中为1：2.5，在DMSO中为1：3）。因此，可以认为强路易斯酸性Rh中心在固态下被掩盖，

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00259-4
• 作为产物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  铑（I）双（吡唑基）苯基甲烷配合物的制备和反应

  摘要：

  配合物[（LL）Rh（C 2 H 4）Cl] x（I），[（LL）（Rh（cod）Cl）2 ]（II），[（MeLL）Rh（C 2 H 4）2 Cl ]（III）和[（梅尔）的Rh（COD）] +氯-（IV）已经通过双（吡唑基）苯基甲烷配体的PhCH（H的反应中制备的2 PZ）2（LL; H 2 PZ =吡唑基）和PhCH（Me 2 pz）2（MeLL; Me 2 pz = 3,5-二甲基吡唑基）和[Rh（C 2 H 4）2 Cl] 2和[Rh（cod）Cl] 2（鳕鱼＝环辛二烯）。与NaBPh复杂IV发生反应4，以形成[（梅尔）的Rh（COD）] + BPH 4 -（V）。III和IV与一氧化碳反应，得到[（MeLL）Rh（CO）2 ] + [Rh（CO）2 Cl 2 ] -（VI）。配合物I和III在甲醇中产生中性溶液，而II和IV分别表现为1：2和1：1电解质。铑（I）中心通常在I，

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90026-3
• 作为试剂：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 1-己炔 在 RhCl(1,5-cyclooctadiene)(PPh3) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl (Z)-3-chloro-2-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed annulation of β-chloro-α,β-unsaturated esters with internal alkynes leading to 2H-pyran-2-ones

  摘要：

  在三乙胺和钯络合物（特别是双(三苯基膦)钯物种）的存在下，β-氯-α,β-不饱和酯与内炔进行杂环化反应，生成2H-吡喃-2-酮。用Pd(PPh3)4处理甲基(Z)-3-氯-2-庚烯酸酯，通过氧化加成生成[(Z)-1-丁基-2-甲氧羰基乙烯基]氯双(三苯基膦)钯，在加入4-辛炔后得到相应的2H-吡喃-2-酮。末端炔烃也能与β-氯-α,β-不饱和酯反应，但主要产物是β-炔基化的α,β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1039/b007620l

文献信息

• Catalytic Deoxygenation of Amine and Pyridine <i>N</i>-Oxides Using Rhodium PC_carbeneP Pincer Complexes
  作者：Hendrik Tinnermann、Simon Sung、Beatrice A. Cala、Hashir J. Gill、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00778

  日期：2020.3.23

  Rhodium PCcarbeneP pincer complexes 1-L (L = PPh3, PPh2(C6F5), PCy3) readily facilitate deoxygenation of amine and pyridine N-oxides. The resulting complexes exhibit η2-C═O coordination of the resulting keto POP pincer ligand. These η2-C═O linkages in the metalloepoxide complexes are readily reduced by isopropyl alcohol and various benzylic alcohols. Thus, efficient catalytic deoxygenation of amine

  铑PC卡宾P钳形配合物1-L（L = PPh 3，PPh 2（C 6 F 5），PCy 3）易于促进胺和吡啶N-氧化物的脱氧。将得到的复合物表现出η 2 -C = O的协调所产生的酮POP钳配体。这些η 2个在metalloepoxide络合物-C = O键容易由异丙醇和各种苄醇降低。因此，可以使用配合物1-L和异丙醇对胺和吡啶N-氧化物进行有效的催化脱氧。这代表了PC的开创性例子卡宾P夹钳配合物用作催化脱氧的催化剂。
• Direct in situ synthesis of cationic N-heterocyclic carbene iridium and rhodium complexes from neat ionic liquid: Application in catalytic dehydrogenation of cyclooctadiene
  作者：Ulrich Hintermair、Thibaut Gutel、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton、Catherine C. Santini、Yves Chauvin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.017

  日期：2008.7

  to cationic N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of rhodium and iridium from neat dialkyl-imidazolium ionic liquids (ILs) has been found. The method uses complexes bearing basic anionic ligands, [M(COD)(PPh3)X], X = OEt, MeCO2, which react with the inactivated imidazolium cation in the absence of external bases yielding one M-NHC moiety and the free protonated base. This new one-pot synthesis leaving

  从纯二烷基咪唑鎓离子液体（ILs）中发现了铑和铱的阳离子N-杂环卡宾（NHC）络合物的直接合成途径。该方法使用带有碱性阴离子配体[M（COD）（PPh 3）X]，X = OEt，MeCO 2的络合物，它们在不存在外部碱的情况下与灭活的咪唑鎓阳离子反应，生成一个M-NHC部分和游离的质子化的基地。这种新的一锅法合成方法留下纯净的，具有催化活性的IL溶液，比这类NHC配合物的传统合成方法更快，更清洁，更高效。观察到的反应性还使人们了解了在普通的二烷基咪唑类ILs中进行的铑和铱催化的NHC结合反应。
• The structure of crystalline trans-dichlorobis(triphenylphosphine)rhodium(II), a square planar rhodium(II) monomer: isolation of the proposed paramagnetic impurity in Wilkinson's catalyst
  作者：Craig A. Ogle、T. Craig Masterman、John L. Hubbard

  DOI：10.1039/c39900001733

  日期：——

  trans-Dichlorobis(triphenylphosphine)rhodium(II), a square planar rhodium(II) monomer, has been isolated and characterized spectroscopically and crystallographically.

  反式-二氯双（三苯基膦）铑（II），一种方形的平面铑（II）单体，已被分离并在光谱和晶体学上进行了表征。
• Synthesis, characterization and some reactions of [(diene)Rh(μ-OSiMe3)]2
  作者：Bogdan Marciniec、Piotr Krzyżanowski

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05352-p

  日期：1995.5

  The rhodium(I) complexes of general formula [(diene)Rh(μ-OSiMe3)]2, (where diene = cod (I) and nbd) were synthesized in the reaction of [(diene)RhCl]2 with sodium trimethylsilanolate. Teh reactions of I with tripenylphosphine gave monomeric and dimeric products, which formula depends on the [Rh]:[P] ratio (i.e. Rh(μ-OSiMe3)(cod)PPh3 and [(PPh3)2Rh(μ-OSiMe3)]2 for [Rh]:[P] = 1 : 1 and [(PPh3)2Rh(μ-OSiMe3)]2

  铑（I）通式的配合物[（二烯）的Rh（μ-OSiMe 3）] 2，（其中，二烯烃= COD（我）和NBD）中的[（二烯）的RhCl]反应，合成2用三甲基硅烷醇钠。考核的反应我与tripenylphOSphine给单体和二聚体产物，该公式取决于所述的[Rh]：[P]比（即铑（μ-OSiMe 3）（COD）PPH 3和[（PPH 3）2的Rh（μ- OSiMe 3）] 2为的[Rh]：[P] = 1：1和[（PPH 3）2的Rh（μ-OSiMe 3）] 2当的[Rh]：[P] = 1：2）。（的反应I）在消除三乙基三甲基二硅氧烷之后用三乙基硅烷产生四聚体氢化物[codRhH] 4，但是，当过量的三乙基硅烷时，Rh（H）2 SiEt 3（cod）。的反应我与PPH既3和Et 3 SiH基提供上面提到的产品的混合物。所有铑配合物均通过1 H，13 C，31 P和29 Si NMR光谱表征。
• Reactions of catecholborane with Wilkinson's catalyst: implications for transition metal-catalyzed hydroborations of alkenes
  作者：Kevin Burgess、Wilfred A. Van der Donk、Stephen A. Westcott、Todd B. Marder、R. Thomas Baker、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/ja00050a015

  日期：1992.11

  Reactions of catecholborane (HBO 2 C 6 H 4 ) with RhCl(PPh 3 ) 3 (1) yield a variety of products depending on the B/Rh ratio, solvent, and temperature. Of particular relevance to catalyzed alkene hydroboration is degradation of HBO 2 C 6 H 4 to B 2 (O 2 C 6 H 4 ) 3 /«BH 3 » and the dihydride RhH 2 Cl(PPh 3 ) 3 (3). The molecular structure of 3, determined by X-ray diffraction, has meridional phosphine

  儿茶酚硼烷 (HBO 2 C 6 H 4 ) 与 RhCl(PPh 3 ) 3 (1) 的反应会根据 B/Rh 比、溶剂和温度产生多种产物。与催化的烯烃硼氢化特别相关的是 HBO 2 C 6 H 4 降解为 B 2 (O 2 C 6 H 4 ) 3 /«BH 3 » 和二氢化物 RhH 2 Cl(PPh 3 ) 3 (3)。3的分子结构，由X射线衍射确定，具有经向膦配体和顺式氢化物