摘要:
研究了在各种腈和乙炔二羧酸二甲酯(DMAD)存在下,在120°C下在邻二甲苯中对P-官能化的7-膦基降冰片二烯钨配合物3a - d进行热解。配合物3a,1-哌啶子腈和DMAD的反应产生了产物混合物,由此在约2-6 ℃中形成了2 H -1,2-氮杂磷腈配合物6。与二氮杂磷配合物7(约10-15%)和8一起的产率为40-45%(约10-15%)和其他未识别产品(约30%)。不幸的是,这些产物都不能通过柱色谱法分离。与之形成鲜明对比的是,7-膦基降冰片二烯钨配合物3a - d与三苯基膦-亚氨基腈和DMAD的反应可产生P官能化的2 H -1,2-氮杂磷腈配合物11a - d,收率良好。分解反应的初步研究表明,其11a - d具有显着的热稳定性:在140°C下,双(二苯基膦基)乙烷(DPPE)没有反应发生。2 H的环外PC键断裂反应的初步研究使用叔丁醇钾(KO t Bu)的-1,2-氮杂磷腈配合物1