| 190596-22-6

• CAS: 190596-22-6
• 化学式: C₁₄H₇F₆O₂Re
• 分子量: 507.406
• InChiKey: NSKLMTZBSUGHAF-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 (η(5)-C5H4Me)Re(CO)3 以 further solvent(s) 为溶剂， 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Structure and dynamics of the η2-hexafluorobenzene complexes [Re(η5-C5H4R)(CO) 2(η2-C6F6)] (R = H or Me) and [Rh(η5-C5Me5)(PMe3)( η2-C6F6)]

  摘要：

  Re(Î- 5 -C 5 H 4 R)(CO) 3 ]（R = H 或 Me）在六氟苯中光解后得到了含有 Î- 2 共配位炔的 [Re(Î- 5 -C 5 H 4 R)(CO) 2 ( Î- 2 -C 6 F 6 )] 复合物。含有 Î- 5 -C 5 H 5 的复合物已经过晶体学鉴定。它在空间群 P2 1 /n 中形成单斜晶体，Z = 4，a = 7.926(2)，b = 12.179(4)，c = 13.675(4)，δ = 102.91(2)°。该结构揭示了 C 6 F 6 单元在共线 CâC 键处平面变形的预期特征。铼位于 C 6 F 6 配位 CâC 键中点的 2.059(7) à 处。红外光谱和低温 19 F NMR 光谱显示了两个旋转体的存在，它们在 184 K 时通过围绕金属与 C 6 F 6 键的旋转而相互转化，δG ¡ = 36.7 kJ mol -1 。通过线宽和交换光谱测量，这一通量过程被确定为铼配位位点的[1, 2]位移：δH ＝ 57.6 ± 0.5 kJ mol -1 ，δS ＝ -7 ± 2 J K -1 mol -1 。 (δ- 5 -C 5 H 4 Me) 复合物的动态行为极为相似。之前合成的[Rh(δ- 5 -C 5 Me 5 )(PMe 3 )( δ- 2 -C 6 F 6 )]的晶体结构已经确定，以便进行比较。它在相同的空间群中结晶，a = 8.694(9)，b = 16.818(9)，c = 14.642(6) à 和 δ = 106.69(6)° 。该铑络合物的结构特征与铼络合物十分相似，但金属距离 C 6 F 6 单元共价 CâC 键的中点有 1.920(5) Ã。MâC 6 F 6 键的缩短与该复合物的立体化学刚性有关。共配位碳原子的 CâF 键比其余的 CâF 键长 0.049(7) Ã。对三种δ- 2 -C 6 F 6 复合物的结构特征进行比较后发现，C 6 F 6 单元的畸变几乎是恒定的，这表明该复合物具有坚硬的势能面。配位几何的相似性加强了与配位 C 2 F 4 的相似性。Re(Î- 5 -C 5 H 5 )(CO) 2 (Î- 2 -C 6 F 6 )] 的（CO）频率位于[Re(Î- 5 -C 5 H 5 )(CO) 2 L]类型络合物的高限，这证实了δ- 2 -C 6 F 6 的吸电子特性。

  DOI：

  10.1039/a608135e