[Cp2Zr(Cl)(C(Ph)C(CCPh)PCl2)] | 866837-25-4

• 英文名称: [Cp2Zr(Cl)(C(Ph)C(CCPh)PCl2)]
• CAS: 866837-25-4
• 化学式: C₂₆H₂₀Cl₃PZr
• 分子量: 561.002
• InChiKey: JOJBXXTXFCWHJE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cp2Zr(Cl)(C(Ph)C(CCPh)PCl2)] 、 溴五氟苯 在 n-butyllithium 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以43%的产率得到[Cp2Zr(Cl)(C(Ph)C(CCPh)P(C6F5)2)]
  参考文献：
  名称：

  Formation and Structural and Dynamic Features of Atropisomeric η²-Iminoacyl Zirconium Complexes

  摘要：

  The Cp2ZrCl(mu-1,4-diphenylbutenyne)PX complexes 7a [-P(C6H5)2] and 10 [-P(C6F5)21 insert tertbutylisonitrile into the Zr-C(sp 2) cr bond to yield the N-inside 17 eta(2)-iminoacyl zirconocene complexes 13a and 13b. X-ray crystal structure analysis of complexes 13a and 13b revealed the presence of a chiral atropisomeric structure with a torsion angle of 74.8(2)degrees (13a) and 72.9(6)degrees (13b), respectively, around the central iminoacyl/alkenyl C(sp(2))-C(sp(2)) a bond. In solution an analogous chiral structure is observed. The barrier of interconversion of the enantiomeric atropisomers of 13a and 13b was determined at Delta G(double dagger) (327K) = 14.9 +/- 0.3 kcal mol(-1) (13a) and Delta G(double dagger) (325K) = 14.8 0.3 kcal mol(-1) (13b) by temperature-dependent dynamic NMR spectroscopy. Reaction of 7a and 10 with methyllithium followed by treatment with B(C6F5)3 gave the corresponding cationic zirconocene complexes 12a and 12b. These complexes took up 2 mol equiv of tert-butylisonitrile to yield the cationic N-inside eta(2)-iminoacyl zirconocene systems 14a and 14b as isonitrile adducts. The cationic complexes 14a and 14b are also axially chiral. The barriers of enantiomerization (Delta G(double dagger) (288 K) = 13.1 0 3 kcal mol(-1) (14a), Delta G(double dagger) (293 K) = 13.4 0.3 kcal mol(-1) (14b)) were also determined by dynamic NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1021/om7005968
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Zr(η(4):1,2,3,4-PhC=C=C=CPh) 、 三氯化磷 以 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到[Cp2Zr(Cl)(C(Ph)C(CCPh)PCl2)]
  参考文献：
  名称：

  罗森塔尔的氧化锆环枯烯与氯膦的反应

  摘要：

  通过分别由B（C 6 F 5）3（6 mol ）催化的双（丙炔基）ZrCp 2或双（苯乙炔基）ZrCp 2的异构化反应制备氧化锆环枯烯1a（R = CH 3）和1b（R = Ph）。％）。化合物1加入PCl 3，PhPCl 2或Ph 2 PCl时，仅裂解了一个锆碳单键。将氯化物添加到锆中，并将剩余的-PCl 2，-P（Ph）Cl或-PPh 2部分连接在应变ZrC 4 R 2的远端β-碳原子上金属环，得到相应的开环的Zr / P取代的烯炔系统（5 - 7）。通过X射线衍射表征复合物7a和7b（均具有-PPh 2）和6b（具有-P（Ph）Cl）。

  DOI：

  10.1021/om050336n