[Pd(2-ethylthiomethylpyridine)(methyl)Cl] | 460720-27-8

• 英文名称: [Pd(2-ethylthiomethylpyridine)(methyl)Cl]
• 英文别名: [PdCl(Me)(2-ethylthiomethylpyridine)]
• CAS: 460720-27-8
• 化学式: C₉H₁₄ClNPdS
• 分子量: 310.156
• InChiKey: HBTUWVSDTZMRGM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 [Pd(2-ethylthiomethylpyridine)(methyl)Cl] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1,2-Me3C3H2)(2-ethylthiomethylpyridine)](1+)
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 2-[(ethylsulfanyl)methyl]pyridine 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[Pd(2-ethylthiomethylpyridine)(methyl)Cl]
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2

文献信息

• Insertion of Isocyanides across the Pd−C Bond in Alkyl or Aryl Palladium(II) Complexes Bearing Mixed Nitrogen−Sulfur and Nitrogen−Phosphorus Ancillary Ligands. The Mechanism of Reaction
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om700555a

  日期：2007.11.1

  and arylpalladium complexes bearing pyridyl−thioethers (NS−R) and quinoline−phosphines (NP) as ancillary ligands when reacting with 2,6-dimethyl isocyanide (DIC) and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) was undertaken. In these reactions some differently substituted isocyanides insert into the palladium−carbon bond of alkyl and aryl complexes bearing mixed (NS or NP) ligands. The reactions were carried out

  详尽研究了与2,6-二甲基异氰化物（DIC）和甲苯​​磺酰基甲基异氰化物反应时带有吡啶基-硫醚（NS-R）和喹啉-膦（NP）作为辅助配体的烷基和芳基钯配合物的动力学和机理（TosMIC）进行了。在这些反应中，一些不同取代的异氰酸酯插入带有混合（NS或NP）配体的烷基和芳基络合物的钯碳键中。反应是在等分子条件下进行的，因为这种限制性方法可以确定与异氰酸酯插入攻击有关的速率常数。还考虑了在非化学计量条件下进行的反应，并对反应产物进行了表征。通常观察到插入的钯（II）的双取代的异氰化物卤化物衍生物的形成。在特定情况下，检测到酰亚胺基二聚体的形成。单插入[Pd（NSt -Bu）（C（Tol）NR 2）I]（NS t -Bu = 2-（叔丁基硫甲基）吡啶）和二聚体[Pd（CNR 2）（C（NR 2）Me）Cl] 2据报道（R 2＝ 2，6-Me 2 C 6 H 3）。