摘要:
由C 2对称的palladaspirocycle框架和醚配体组成的新型钯(IV)络合物仅一步一步就从市售Pd 2(dba)3,四氯-1,2-苯醌(o - chloranil),和降冰片烯。通过对THF配合物的X射线分析确认了固态结构。从乙醚到吡啶的配体交换将三角-双锥体络合物转化为扭曲的八面体双(吡啶)络合物。Pd 2(dba)3与邻位的反应也形成了类似的钯(IV)螺环配合物-氯腈和苯并降冰片二烯。苯并降冰片二烯衍生的配合物在固态和溶液中均表现出明显的稳定性。在70°C的C 6 D 6中,单(吡啶)配合物的完全分解需要几个小时,而额外的吡啶的加入会延迟分解速率。获得苯并降冰片二烯作为主要有机产物,以及邻氯苯醌和苯并降冰片二烯之间的两种异构体加合物。另一方面,在CDCl 3溶液中暴露于HCl后,即使在-40至-50℃,吡啶络合物的分解也在15分钟内发生。