[(2,6-iPr2–C6H3)NC(Me)]2CHZnCl | 359641-96-6

• 英文名称: [(2,6-iPr2–C6H3)NC(Me)]2CHZnCl
• 英文别名: (2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)pent-2-ene)ZnCl；[(2,6-iPr2-C6H3)NC(Me)]2CHZnCl；[CH((CMe)(2,6-iPr2C6H3N))2]ZnCl；(DIPP-nacnac)ZnCl；(dipp)NacNacZnCl
• CAS: 359641-96-6
• 化学式: C₂₉H₄₁ClN₂Zn
• 分子量: 518.501
• InChiKey: MVFXDONWCLLRNP-GGFZQTNZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-iPr2–C6H3)NC(Me)]2CHZnCl 在 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔烃与锌-苯胺络合物的催化、Z-选择性半氢化

  摘要：

  报道了分子苯胺锌络合物对二氢的可逆活化。通过化学计量实验和密度泛函理论 (DFT) 计算探讨了该反应的机理。综合证据表明，H 2活化是通过四元过渡态在Zn-N 键上加成而发生的，其中 Zn 和 N 原子扮演路易斯酸和路易斯碱的双重角色。由 H 2生成的氢化锌络合物添加已被证明对在适度温度下 C=C 键的氢化锌化非常有效。氢化的范围包括炔烃、烯烃和1,3-丁二炔。对于炔烃，氢化步骤是立体特异性的，专门导致顺式异构体。竞争实验表明，炔烃的氢化锌化比等效的烯烃底物更快。这些新发现已被用于开发用于炔烃半氢化的催化系统。催化范围包括芳基和烷基取代的内部炔烃，并具有高烯烃：烷烃、Z：E比率和适度的官能团耐受性。这项工作提供了使用锌配合物进行选择性氢化催化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02301
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) chloride 、 2-[(2,6-diisopropylphenyl)amino]-4-[(2,6-diisopropylphenyl)imino]pent-2-ene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 [(2,6-iPr2–C6H3)NC(Me)]2CHZnCl
  参考文献：
  名称：

  [EN] HYDROGENATION CATALYST
  [FR] CATALYSEUR D'HYDROGÉNATION

  摘要：

  描述了一种可用于具有可还原的双键或三键的化合物的选择性加氢方法的锌配合物，例如将炔烃还原为烯烃。这些锌配合物具有公式（I）所示的一般结构：（I）。还描述了制造这种锌配合物的方法。

  公开号：

  WO2022018425A1

文献信息

• Convenient synthesis and crystal structure of a monomeric zinc hydride complex with a three-coordinate metal center
  作者：Jan Spielmann、Dirk Piesik、Bernd Wittkamp、Georg Jansen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1039/b906319f

  日期：——

  Convenient syntheses for a beta-diketiminate zinc hydride complex, that crystallizes as a monomer with a three-coordinate Zn atom, have been developed.

  已经开发了β-二甲叉基氢化锌配合物的便捷合成方法，该配合物结晶为具有三配位锌原子的单体。
• Synthesis and Single Crystal X-ray Structures of Cationic Zinc<i>β</i>-Diketiminate Complexes
  作者：Christoph Scheiper、Stephan Schulz、Christoph Wölper、Dieter Bläser、Joachim Roll

  DOI：10.1002/zaac.201300119

  日期：2013.6

  structurally characterized. Moreover, the solid-state structures of L1ZnMe (6) and the neutral base-stabilized complexes tBuPy-Zn(Cl)L1 (7) and base-Zn(Me)L2 (base = dmap 8, tBuPy 9) are reported and compared with those of 2–5. Preliminary studies showed that 1 is catalytically activity in lactide polymerization at 160 °C.

  带有弱配位铝酸盐的阳离子锌络合物 [L1Zn][Al(OC(CF3)3)4] (1) (L1 = [(2,4,6-Me3–C6H2)NC(Me)]2CH})阴离子是从 L1ZnCl 与 Li[Al(OC( )3)4] 的反应中获得的。此外，碱稳定的锌阳离子 [L1/2Zn(base)2][X] (2–5) (L2 = [(2,6-iPr2–C6H3)NC(Me)]2CH}; X = [合成了含有弱配位阴离子和不同路易斯碱（二甲氨基吡啶 (dmap)、叔丁基吡啶 (tBuPy)）的 Al(OC( )3)4]、[B(C6F5)4]) 并对其进行了结构表征。此外，还报告并比较了 L1ZnMe (6) 和中性碱稳定配合物 tBuPy-Zn(Cl)L1 (7) 和碱-Zn(Me)L2（碱 = dmap 8，tBuPy 9）的固态结构与那些 2-5。初步研究表明，1 在 160 °C 下在丙交酯聚合中具有催化活性。
• Synthesis of a “Masked” Terminal Zinc Sulfide and Its Reactivity with Brønsted and Lewis Acids
  作者：Miguel Á. Baeza Cinco、Guang Wu、Nikolas Kaltsoyannis、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1002/anie.202002364

  日期：2020.6.2

  reaction of [Me LZnSCPh3 ] (1) with 2.3 equivalents of KC8 in THF, in the presence of 2.2.2-cryptand, at -78 °C. Complex 2 reacts readily with PhCCH and N2 O to form [K(2.2.2-cryptand)][Me LZn(SH)(CCPh)] (4) and [K(2.2.2-cryptand)][Me LZn(SNNO)] (5), respectively, displaying both Brønsted and Lewis basicity. In addition, the electronic structure of 2 was examined computationally and compared with the

  “掩蔽的”末端硫化锌，[K（2.2.2-cryptand）] [Me LZn（S）]（2）（Me L = （2,6-i Pr2 C6 H3）NC（Me）} 2 CH ），是通过[Me LZnSCPh3]（1）与2.3当量的KC8在THF中，在2.2.2-cryptand存在下，于-78°C反应而分离的。配合物2容易与PhCCH和N2 O反应形成[K（2.2.2-cryptand）] [Me LZn（SH）（CCPh）]（4）和[K（2.2.2-cryptand）] [Me LZn（SNNO） ）]（5）分别显示Brønsted和Lewis基本性。此外，还对2的电子结构进行了计算检查，并与先前报道的Ni同类物[K（2.2.2-cryptand）] [tBu LNi（S）]（tBu L = （2,6-i Pr2 C6 H 3）NC（t Bu）} 2 CH）。
• Reactions of In–Zn bonds with organic azides: products that result from hetero- and homo-bimetallic behaviour
  作者：Mathew D. Anker、Yasir Altaf、Matthias Lein、Martyn P. Coles

  DOI：10.1039/c9dt03990b

  日期：——

  reduces MesN3via an isolable triazenide intermediate to generate the bridging imido compound, (NONDipp)In–(μ-NMes)–Zn(BDIMes). Similar reactivity is noted from early–late heterobimetallic complexes. Under the same conditions, PhN3 reacts to afford a product that contains a bridging tetraazenide ligand, which is formed from the formal (2 + 3)-cycloaddition of second azide to an indium-imido bond. However

  吲哚阴离子K [In（NON Dipp）]（NON Dipp = [O（SiMe 2 NDipp）2 ] 2-，Dipp = 2,6-iPr 2 C 6 H 3）与第12组化合物M（BDI R）Cl（M = Zn，Cd; BDI = [HC C（Me）NR} 2 ] -，R = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2（Mes），Dipp）制得杂双金属化合物（包含第一个In-Zn和In-Cd键的NON Dipp）In–M（BDI R）。研究了In-Zn键对有机叠氮化物R'N 3（R'= Mes，Dipp，Ph）的反应性。（非Dipp）In-Zn（BDI Mes）通过可分离的三氮杂中间体还原MesN 3，生成桥联亚氨基化合物（NON Dipp）In-（μ-NMes）-Zn（BDI Mes）。从早期到后期的异双金属配合物也发现了类似的反应性。在相同条件下，PhN 3反应得到包含桥联四叠氮化物配体
• Synthesis and Structural Characterization of Monomeric Three-Coordinated β-Diketoiminate Organozinc Derivatives
  作者：Jörg Prust、Andreas Stasch、Wenjun Zheng、Herbert W. Roesky、Eftichia Alexopoulos、Isabel Usón、Dieter Böhler、Thomas Schuchardt

  DOI：10.1021/om010301x

  日期：2001.8.1

  The monomeric zinc compounds with three-coordinated zinc (dipp)NacNacZnCl (1), (dipp)NacNacZnMe (2), (dipp)NacNacZntBu (3), and (dipp)NacNacZnPh (4) were prepared under mild conditions in strong coordinating donor solvents. Compounds 2-4 have been structurally characterized. The beta -diketoiminate ligand (2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-4-((2,6-diisopropylphenyl)imino)pent-2-ene) ((dipp)NacNac) acts as a chelating ligand through its two N atoms, forming a six-membered ring with the zinc atom.