cis-dichlorobis[(2,6-diisopropylphenyl)isonitrile]palladium | 944250-88-8

• 英文名称: cis-dichlorobis[(2,6-diisopropylphenyl)isonitrile]palladium
• 英文别名: bis((2,6-diisopropylphenyl)isonitrile)palladium(II) chloride；cis-[PdCl₂(diisopropylphenylisonitrile)₂]；cis-[(2,6-i-Pr₂C₆H₃)NC]₂PdCl₂；cis-[PdCl₂(2,6-di-i-propylphenylisonitrile)₂]；cis-(CNC6H3(i-Pr2-2,6))2PdCl2；Dichloropalladium;2-isocyano-1,3-di(propan-2-yl)benzene
• CAS: 944250-88-8
• 化学式: C₂₆H₃₄Cl₂N₂Pd
• 分子量: 551.895
• InChiKey: MVUQQMNKRDKUQV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.34
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  8.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dichlorobis[(2,6-diisopropylphenyl)isonitrile]palladium 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 96.58h， 生成 trans-dichloro[1-cyclododecanyl-3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-yliden](3-chloropyridyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  PEPPSI催化剂的替代方法：从钯异腈到高活性不对称取代的PEPPSI催化剂

  摘要：

  通过模块化和聚合模板合成策略，制备了一系列带有不同类型卡宾配体的新型吡啶增强的预催化剂制备，稳定化和引发（PEPPSI）型配合物。以此方式制备了钯上的氮无环卡宾，饱和和不饱和五元NHC，饱和六元NHC和五元N杂环氧代碳烯（NHOC）配体。通过使用具有一个或两个取代基片在这些新的有机金属化合物则在铃木和根岸被测试的交叉偶联反应的邻位的新的C的位上形成C键。芳基氯化物和溴化物均作为偶联伴侣进行了测试。在某些情况下，新的配体所产生的结果与Organ的成功IPr基和IPent基PEPPSI衍生物相似，芳基溴化物0.05 mol％的催化剂负载量仍能获得令人满意的结果，需要0.5 mol％的芳基氯化物。

  DOI：

  10.1002/chem.201500025
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 cis-dichlorobis[(2,6-diisopropylphenyl)isonitrile]palladium
  参考文献：
  名称：

  通过异腈路线合成杂双金属金（I）钯（II）双（无环二氨基卡宾）配合物

  摘要：

  提出了一种方便的一锅法桥接异质双金属金 (I) 钯 (II) 双（无环二氨基卡宾）配合物。该方法利用通过芳族单元连接的脂肪族胺和芳族胺的分级亲核性。这使得从容易获得的异腈金属前体中直接获得桥接络合物成为可能。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00021

文献信息

• From Isonitriles to Unsaturated NHC Complexes of Gold, Palladium and Platinum
  作者：Dominic Riedel、Thomas Wurm、Katharina Graf、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201401131

  日期：2015.5.4

  synthesis, unsaturated NHC complexes of gold, palladium and platinum were synthesized from simple metal salts, isonitriles and amines with acetal or ketal groups. Upon the addition of amines with tethered acetal or ketal moieties to the metal‐activated isonitrile, first nitrogen acyclic carbene (NAC) complexes are formed. These undergo ring closure and elimination to the unsaturated NHC complexes upon addition

  在模块化模板合成中，金，钯和铂的不饱和NHC络合物是由具有缩醛或缩酮基团的简单金属盐，异腈和胺合成的。向金属活化的异腈中添加具有束缚的乙缩醛或缩酮部分的胺后，会形成第一个氮无环卡宾（NAC）配合物。这些在加入酸时发生闭环并消除为不饱和NHC络合物。这种简单的策略为金，钯和铂的NHC络合物开辟了一种有吸引力且快速的方法。模块化方法允许快速修改，非常适合合成不对称和对称取代的不饱和NHC配合物。
• N-Heterocyclic Carbene Complexes, Their Preparation And Use
  申请人：Hashmi A. Stephen K.

  公开号：US20120108819A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  Described are N-heterocyclic carbene complexes of the formula I, where n is 0 or 1, M is a metal atom containing group, R 1 is selected from hydrogen alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl and hetaryl, R 2 is selected from hydrogen, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl and hetaryl, wherein R 1 and R 2 do not both stand for hydrogen. Furthermore, also described are methods for their preparation and their use as catalysts employed in a C—C, C—O, C—N or C—H bond formation reaction.

  描述了公式I的N-杂环卡宾配合物，其中n为0或1，M是含有金属原子的基团，R1从氢烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中选择，R2从氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基中选择，其中R1和R2不能同时代表氢。此外，还描述了它们的制备方法以及它们作为催化剂在C—C、C—O、C—N或C—H键形成反应中的用途。
• [EN] N-HETEROCYCLIC CARBENE COMPLEXES, THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] COMPLEXES DE CARBÈNE N-HÉTÉROCYCLIQUE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2012056419A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  N-heterocyclic carbene complexes of the formula (I) is disclosed, wherein the radicals have the meanings as defined in the invention. The preparation and the use as catalysts employed in a C-C, C-O, C-N or C-H bond formation reaction of said complexes are also disclosed.

  公开了式(I)的N-杂环卡宾配合物，其中基团具有发明中定义的含义。还公开了所述配合物在C-C、C-O、C-N或C-H键形成反应中作为催化剂的制备和使用。
• Electronic communication between tungsten alkylidyne and metal isocyanide complex fragments across phenyleneethynylene bridges
  作者：Marie Pui Yin Yu、Vivian Wing-Wah Yam、Kung-Kai Cheung、Andreas Mayr

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.02.029

  日期：2006.10

  isocyanide centers was probed by various spectroscopic techniques. In the parent systems (p = 0), the electronic changes due to modification of the isocyanide metal complex fragments could be distinguished clearly by the 13C NMR chemical shift of the alkylidyne carbon atom and the d → π∗ and π → π∗ electronic transitions of the metal alkylidyne system. However, only residual effects could be discerned for

  [X（CO）2（LL）WC（–C 6 H 4 –CC）p –C 6 H 4 –NC–]型异核金属配合物n ML m（X = Cl，Br; LL = TMeDA，dppe ; p  = 0-3; ñ  = 1对Cr（CO）5，ñ  = 2 REX（CO）3，的PdCl 2，PDI 2，和PTI 2）已经被制备。一个示例的分子结构，[氯（CO）2（TMEDA）WC-C 6 H ^ 4 -NC-] 2器Pd1 2通过X射线晶体学测定。用各种光谱技术探测了亚烷基钨和金属异氰化物中心之间的电子通讯程度。在母体系统（p  = 0）中，异氰酸酯金属配合物片段的修饰引起的电子变化可以通过亚烷基碳原子的13 C NMR化学位移和d→π ∗和π→π ∗清楚地区分。金属亚烷基体系的电子跃迁。但是，对于使用这些光谱探针的较长系统而言，只能识别出残留的影响。在异氰酸酯金属络合物片段能够猝灭发射的情况下，基于亚烷基钨
• From Isonitriles to Carbenes: Synthesis of New NAC− and NHC−Palladium(II) Compounds and Their Catalytic Activity
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Christian Lothschütz、Constantin Böhling、Frank Rominger

  DOI：10.1021/om200141s

  日期：2011.4.25

  their structurally related NHC−palladium(II) isonitrile complexes, including examples of dinuclear complexes, were prepared. In a second series, NHC−palladium complexes bearing an aryl group on one nitrogen of the NHC ring and different cycloalkyl groups ranging from six- to 15-membered rings have been synthesized. The good yields document the value of the very short route to new palladium(II) NHC complexes

  制备了一系列NAC-及其与结构相关的NHC-钯（II）异腈配合物，包括双核配合物的实例。在第二系列中，已合成了在NHC环的一个氮原子上带有一个芳基和六至15元环的不同环烷基的NHC-钯配合物。良好的收率证明了非常短的途径获得新的钯（II）NHC复合物的价值。通过一些代表的晶体结构分析研究了该结构。另外，通过NMR进行构象研究。研究了铃木交叉偶联反应的反应活性，显示了高达18 050 h -1的周转频率 并且环烷基部分的大小与氯苯和2,5-二甲基苯基硼酸的偶联所获得的周转数具有明显的相关性。