[iridium(I)(carbonyl)(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] | 1242414-77-2

• 英文名称: [iridium(I)(carbonyl)(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)]
• 英文别名: [(^tBu-PNP)Ir(CO)]；(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(CO)
• CAS: 1242414-77-2
• 化学式: C₂₄H₄₂IrNOP₂
• 分子量: 614.771
• InChiKey: CYZVLECWHWUSQY-KZYDBBBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [iridium(I)(carbonyl)(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [(^tBu-PNP-COO)Ir(H)₂]
  参考文献：
  名称：

  铱钳配合物介导的金属-配体-合作对CO2的还原裂解

  摘要：

  描述了一种基于金属配体合作的化学计量 CO2 活化和还原分裂的独特模式。新型 Ir 氢化物配合物 [((t)Bu-PNP*)Ir(H)2] (2) ((t)Bu-PNP*，去质子化的 (t)Bu-PNP 配体) 和 [((t)Bu- PNP)Ir(H)] (3) 与 CO2 反应生成脱芳构化络合物 [((t)Bu-PNP*)Ir(CO)] (4) 和水。机理研究已经确定了一种加合物，其中 CO2 与配体和金属结合，[((t)Bu-PNP-COO)Ir(H)2] (5) 和二-CO2 环 [((t)Bu -PNP)Ir(H)(C2O4-κC,O)] (6)。DFT 计算证实 5 和 6 的形成是可逆形成的副产物，并提出了导致热力学产物 4 的 η(1)-CO2 中间体。计算支持金属-配体合作途径，其中苄基的内部去质子化η(1)-CO2 配体的位置导致羧酸盐中间体，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00202
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(CH2COCH3) 以 氘代苯 为溶剂， 以95%的产率得到[iridium(I)(carbonyl)(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  铱（I）乙酰基PNP配合物的合成和反应性。通过可逆配体脱芳香化作用激活H-H和C-H键的金属配体的实验和计算研究

  摘要：

  配合物（PNP）Ir I（CH 2 COCH 3）2（PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶）是通过脱芳香化的富电子配合物（PNP *）反应制得的Ir 1（COE）（1 ; PNP * =去质子化的PNP，COE =环辛烯）与丙酮。在用CO处理后，配合物2经历了令人惊讶的丙酮消除，从而形成了脱芳构化的物种（PNP *）Ir I（CO）（4），涉及质子从配体“臂”迁移到丙酮基部分。DFT研究表明，该过程是通过方形锥体中间体2 + CO发生的，该中间体是由CO配位形成参见图2，其中丙酮基部分在质子迁移之前位于顶端位置。的反应2用H 2（d 2）表示复之间的平衡2和非芳族（PNP *）IR III（H）（CH 2 COCH 3）复合物2b中，这是实际激活小时物种2为排他性地形成反式二氢化物（PNP）Ir III（H）2（CH 2 COCH 3）（5a）并活化D 2形成反式氢化物-氘代

  DOI：

  10.1021/om1004435