摘要:
动力学是遵循溴在环己烷或十氢化萘中与许多轴向取代的配合物[M 2(CO)10 – n L n ](M 2 = Mn 2,MnRe或Re 2;n = 1或2; ; L =磷供体配体)。反应速度很快,主要产物为顺式[[M(CO)5- m BrL m ](m = 0或1)。在[Br 2 ]中观察到高达三的阶数,并且有动力学证据表明,Br 2与[Mn 2(CO)8的结合非常迅速。(PEt 2 Ph)2 ]在相对慢得多的氧化步骤之前。[Mn 2(CO)8 {P(OMe)3 } 2 ]在其他溶剂中的反应显示出相似的证据。[M 2(CO)8(PPh 3)2 ](M 2 = Mn 2,MnRe或Re 2的氧化速率)与极谱还原的容易程度显示出紧密的反比关系。尽管双(三环己基膦)和可能的双(三苯基膦)配合物显示出位阻滞的迹象,但二锰配合物的氧化速率通常随取代基的碱性而增加。数据全部与一个或多个Br 2分子在羰