Cp*Os(dppe)H | 1034790-53-8

• 英文名称: Cp*Os(dppe)H
• 英文别名: Cp*OsH(dppe)
• CAS: 1034790-53-8
• 化学式: C₃₆H₄₀OsP₂
• 分子量: 724.861
• InChiKey: XMNFBDBTRAMTMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 Cp*Os(dppe)H 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [osmium(II)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)chloride]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Protonation Studies of Cp*Os(dppe)H: Kinetic versus Thermodynamic Control

  摘要：

  The previously undescribed complex Cp*Os(dppe)H was synthesized starting from either K2OsX6 salts or H2OsBr6 and characterized together with its precursors Cp*Os(COD)X (X = Cl, Br). Protonation of 1 by HBF4 center dot Et2O was studied in CD2Cl2 at 193 K and was found to lead exclusively to cis-[Cp*Os(dppe)(H)(2)]+BF4-, which irreversibly transforms into trans-[Cp*Os(dppe)(H)(2)]+BF4- above 230 K.

  DOI：

  10.1021/om8000235
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 [osmium(II)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)chloride] 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到Cp*Os(dppe)H
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Protonation Studies of Cp*Os(dppe)H: Kinetic versus Thermodynamic Control

  摘要：

  The previously undescribed complex Cp*Os(dppe)H was synthesized starting from either K2OsX6 salts or H2OsBr6 and characterized together with its precursors Cp*Os(COD)X (X = Cl, Br). Protonation of 1 by HBF4 center dot Et2O was studied in CD2Cl2 at 193 K and was found to lead exclusively to cis-[Cp*Os(dppe)(H)(2)]+BF4-, which irreversibly transforms into trans-[Cp*Os(dppe)(H)(2)]+BF4- above 230 K.

  DOI：

  10.1021/om8000235

文献信息

• Protonation of Cp*M(dppe)H Hydrides: Peculiarities of the Osmium Congener
  作者：Pavel A. Dub、Oleg A. Fillipov、Gleb A. Silantyev、Natalia V. Belkova、Jean‐Claude Daran、Lina M. Epstein、Rinaldo Poli、Elena S. Shubina

  DOI：10.1002/ejic.200901120

  日期：2010.4

  with X = BF 4 has been crystallographically characterized. The activation enthalpy of the isomerization process (ΔH ≠ = 21.5 ± 1.0 kcal mol ―1 ), obtained from kinetics investigation by 1 H NMR in the 240-260 K range, is identical within experimental error to those previously reported for the M(η 2 -H 2 ) + BF 4 ― → trans-M(H) 2 + BF 4 ― isomerization process of the iron and ruthenium analogues. The activation

  Cp * OsH(dppe) (1) 与一系列强度增加的质子供体 (HA) 之间的相互作用 [吲哚、CFH 2 CH 2 OH (MFE)、CF 3 CH 2 OH (TFE)、(CF 3 ) 2 CHOH (HFIP)、对硝基苯酚和 HBF 4 ·Et 2 O] 已通过变温 IR 和 NMR 光谱在具有不同配位能力的溶剂（烷烃、二氯甲烷及其混合物）中进行了实验研究，并在 DFT/B3PW91 水平进行了计算使用不同的模型。与弱质子供体相互作用的 IR 和 NMR 光谱数据均符合 M—H···HA 键形成的标准。然而，理论计算表明不对称分叉相互作用与金属原子的显着贡献，这比先前在相应的 Fe 系统中发现的要大。碱度因子 1 (E j = 1。47) 大于 Ru (1.39) 和 Fe (1.35) 同系物，这与之前对其他化合物家族的研究一致。质子转移的动力学产物cis-[Cp * Os(H)