(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(-1H))Rh(CO) | 1291090-13-5

• 英文名称: (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(-1H))Rh(CO)
• CAS: 1291090-13-5
• 化学式: C₂₄H₄₂NOP₂Rh
• 分子量: 525.457
• InChiKey: WJQKTIGCFRITNC-KZYDBBBVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(-1H))Rh(CO) 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 氘代甲苯 为溶剂， -30.0~20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 73.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由铑（I）钳形配合物促进的用于苯光羰基化的基于 CO2 的循环的自下而上构建

  摘要：

  将二氧化碳用于合成应用是现代均相催化的主要目标。铑-氢化物 PNP 钳形配合物 1 显示以两种不同的途径添加 CO2：一种是预期将 CO2 插入金属-氢化物键，另一种导致 CO2 的还原裂解，涉及金属-配体合作。发现所得的铑-羰基配合物具有光活性，能够活化苯并形成新的苯甲酰基配合物。通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学观察和表征有机金属中间体。基于一系列单独的转化，构建了使用 CO2 作为原料的苯光羰基化序列，并证明了从苯生产苯甲醛。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05128
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)RhH 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， -73.16~20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(-1H))Rh(CO)
  参考文献：
  名称：

  由铑（I）钳形配合物促进的用于苯光羰基化的基于 CO2 的循环的自下而上构建

  摘要：

  将二氧化碳用于合成应用是现代均相催化的主要目标。铑-氢化物 PNP 钳形配合物 1 显示以两种不同的途径添加 CO2：一种是预期将 CO2 插入金属-氢化物键，另一种导致 CO2 的还原裂解，涉及金属-配体合作。发现所得的铑-羰基配合物具有光活性，能够活化苯并形成新的苯甲酰基配合物。通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学观察和表征有机金属中间体。基于一系列单独的转化，构建了使用 CO2 作为原料的苯光羰基化序列，并证明了从苯生产苯甲醛。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05128

文献信息

• A Dearomatized Anionic PNP Pincer Rhodium Complex: C–H and H–H Bond Activation by Metal–Ligand Cooperation and Inhibition by Dinitrogen
  作者：Leonid Schwartsburd、Mark A. Iron、Leonid Konstantinovski、Eyal Ben-Ari、David Milstein

  DOI：10.1021/om200104b

  日期：2011.5.23

  activation of benzene by cooperation between the metal center and the pincer ligand, with aromatization of the ligand, to form the complex (PNP)RhI(C6H5) (3a). This reaction is inhibited by dinitrogen, which reacts with 2 to form the complex (PNP*)RhI(N2) (4), indicating higher stabilization of the 14-electron (PNP*)RhI species 5 by dinitrogen as compared with chloride. Similarly, treatment of 2 with CO

  阴离子脱芳香化的配合物[（PNP *）Rh I Cl] K（2 ; PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶，PNP * =去质子化的PNP）是通过芳族化合物（在干苯中的PNP）Rh I Cl络合物1与KN（SiMe 3）2。光谱表征和DFT计算证实了复合物2的非芳族方平面结构。在干燥的氩气气氛下，2通过金属中心与钳状配体之间的配合，伴随配体的芳构化，进行苯的C–H活化，从而形成络合物（PNP）Rh I（C 6 H 5）（3a）。该反应受到二氮的抑制，该二氮与2反应形成复合物（PNP *）Rh I（N 2）（4），表明与氮相比，二氮对14电子（PNP *）Rh I物种5的稳定性更高。氯化物。同样，用CO处理2会导致KCl释放，形成脱芳香化的（PNP *）Rh I CO（8）。在质子环境中，脱芳香化的配合物2迅速质子化，以再生芳香族起始配合物1。经MeI治疗后，2进行氧化加成形成非芳香族（PNP