摘要本文描述了配合物(CO)5 MM'(CO)3(α-二
亚胺)(M,M'MM,Re)的三种类型的光反应。首先,讨论了在卤代烃存在下发生的卤素原子转移反应。与CCl 4和CBr 4的反应似乎是通过自由基链机理进行的。这种催化行为归因于由CX 4形成的CX 3自由基,该自由基可以引发次级卤素原子转移反应。因此,对于CH 2 Cl 2,确定了与卤代烃反应的量子产率,该CH 2 Cl 2由于其较高的C bondCl键解离能而未显示出催化行为。对于所有配合物,均获得了高量子产率(0.3-0.7),并且在整个配合物系列中这些值的变化归因于自旋轨道耦合的变化和非辐射衰变过程的速率。为了证实这些量子产率确实是专利化合物光解的量度,还在9,10-
菲醌存在下研究了光反应。已知醌与CO损失和MM'键均质分解反应的主要光产物反应。从与CH 2 Cl 2和9,10-
菲醌的反应的量子产率数据之间的一致性出发,得出的结论是(CO)5