[Rh(rac-BINAP)(CO)Cl] | 452344-07-9

• 英文名称: [Rh(rac-BINAP)(CO)Cl]
• CAS: 452344-07-9
• 化学式: C₄₅H₃₂ClOP₂Rh
• 分子量: 789.055
• InChiKey: SMLRMENVVHQGGU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧气 、 [Rh(rac-BINAP)(CO)Cl] 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑（I）配合物中双氧的化学计量和催化氧化BINAP。

  摘要：

  由[Rh（COD）Cl] 2（COD = 1,5环辛二烯）合成方形平面络合物（BINAP）Rh（CO）Cl（BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基））和BINAP在CO气氛下。它与氧气反应形成方形平面（BINAP（O））Rh（CO）Cl，以及摩尔当量的游离BINAP二氧化物（BINAP（O）2）和CO 2。晶体学上显示BINAP（O）的氧原子是反式转化为CO配体的。在CO / O 2气体混合物下存在过量BINAP的情况下，该反应具有0.16 h - 1的TOF催化在室温下于氯仿中。研究了这种转化的动力学，并提出了形成BINAP（O）的最佳选择性的条件。化学计量机构提出了涉及初始形成的O的2加合物，接着氧原子转移到BINAP的或到一个磷原子和配体CO两个磷原子的反式给它。这些过程可能与中间体Rh O物种协调一致或逐步进行。据我们所知，该化学反应是显示氧原子从O 2加成到

  DOI：

  10.1021/om020241a
• 作为产物：
  描述：

  、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到[Rh(rac-BINAP)(CO)Cl]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）配合物中双氧的化学计量和催化氧化BINAP。

  摘要：

  由[Rh（COD）Cl] 2（COD = 1,5环辛二烯）合成方形平面络合物（BINAP）Rh（CO）Cl（BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基））和BINAP在CO气氛下。它与氧气反应形成方形平面（BINAP（O））Rh（CO）Cl，以及摩尔当量的游离BINAP二氧化物（BINAP（O）2）和CO 2。晶体学上显示BINAP（O）的氧原子是反式转化为CO配体的。在CO / O 2气体混合物下存在过量BINAP的情况下，该反应具有0.16 h - 1的TOF催化在室温下于氯仿中。研究了这种转化的动力学，并提出了形成BINAP（O）的最佳选择性的条件。化学计量机构提出了涉及初始形成的O的2加合物，接着氧原子转移到BINAP的或到一个磷原子和配体CO两个磷原子的反式给它。这些过程可能与中间体Rh O物种协调一致或逐步进行。据我们所知，该化学反应是显示氧原子从O 2加成到

  DOI：

  10.1021/om020241a

文献信息

• Evaluation of C4 diphosphine ligands in rhodium catalysed methanol carbonylation under a syngas atmosphere: synthesis, structure, stability and reactivity of rhodium(i) carbonyl and rhodium(iii) acetyl intermediates
  作者：Gareth Lamb、Matthew Clarke、Alexandra M. Z. Slawin、Bruce Williams、Lesley Key

  DOI：10.1039/b712974b

  日期：——

  of hydrogen impurities in the CO feed gas, while eliminating by-products such as propionic acid and acetaldehyde altogether. This paper reports on an investigation into the application of rhodium complexes of several C4 bridged diphosphines, namely BINAP, 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb), bis(diphenylphosphino)xylene (dppx) and 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane (dcpb) as catalysts for hydrogen

  这 羰基化 的 甲醇 到 醋酸 这是一个非常重要的催化过程，如果可以设计一种能够耐受一氧化碳进料气中氢杂质，同时消除副产物（例如）的工艺，则将具有可观的成本和环境优势。 丙酸 和 乙醛共。本文报道了几种C 4桥联二膦（BINAP）的铑配合物的应用研究。1,4-双（二苯基膦基）丁烷 （dppb）， 双（二苯基膦基）二甲苯 （dppx）和 1,4-双（二环己基膦基）丁烷 （dcpb）为 催化剂 用于耐氢甲醇 羰基化。预浸料的结构，反应性和稳定性的研究催化剂 和 催化剂为了理解催化中的观察结果，还对这些配合物的静止状态进行了研究。每一种的Rh（I）羰基卤化物络合物配体由[Rh 2（CO）4 Cl 2 ]和二聚体μ-Cl-[Rh（L）Cl] 2配合物制备。这些Rh（I）羰 复合物要么是带有桥接膦的二聚体 配体（dppb，dcpb，dppx）或单体螯合物。配合物与甲基碘在140°C时已进行了研究，发
• Exploiting coordination geometry to selectively predict the σ-donor and π-acceptor abilities of ligands: a back-and-forth journey between electronic properties and spectroscopy
  作者：Marco Fusè、Isabella Rimoldi、Giorgio Facchetti、Sergio Rampino、Vincenzo Barone

  DOI：10.1039/c7cc09627e

  日期：——

  carbonyls of general formula [M(CO)(L′)(L)2] including newly synthesized chlorocarbonyl rhodium complexes with chelating atropoisomeric diphosphanes, we show how coordination geometry can switch the carbonyl stretching frequency into a selective probe of the σ-donor and π-acceptor abilities of the ligands. We thus provide a framework whereby the σ-donation and π-backdonation constituents of the Dewar–Chatt–Duncanson

  通过分析八十个通式[M（CO）（L'）（L）2 ]的四面体和方平面金属羰基化合物，包括新合成的氯羰基铑配合物与螯合的对映异构体二膦，我们展示了配位几何如何改变羰基化合物的拉伸频率进入配体的σ供体和π受体能力的选择性探针。因此，我们提供了一个框架，通过该框架，可以通过有关协同CO部分的光谱数据定量预测杜瓦–查特–邓肯森模型的σ捐赠和π返给成分，反之亦然。
• Difluorphos, an Electron-Poor Diphosphane: A Good Match Between Electronic and Steric Features
  作者：Séverine Jeulin、Sébastien Duprat de Paule、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Philippe Dellis

  DOI：10.1002/anie.200352453

  日期：2004.1.5