摘要:
取代的羰基锰阳离子[Mn(CO)5 L] +,其中L = py,PPh 3和PPh 2 Me,易于与各种有机硼酸根阴离子(四甲基硼酸根,甲基三苯基硼酸根和四苯基硼酸根)在THF溶液中反应,得到羰基二锰,氢化锰的混合物羰基和烷基锰羰基。二锰羰基二聚体以及氢化锰羰基的形成表明源于初始电子转移的19电子羰基锰自由基的参与。另一方面,乙腈取代的类似物[Mn(CO)5(CH 3 CN)] +与相同的硼酸根阴离子反应,得到烷基化的RMn(CO)5,其中R = CH 3和C 6 H 5作为唯一的羰基锰产物。因此,最好将这种烷基化an灭定义为硼酸亲核试剂对羰基碳的直接攻击。可以通过羰基配体的亲电性和羰基锰阳离子的电子亲和性之间的平衡来理解两种不同的途径。