(pentacarbonyl[1,4,5,6,7-pentamethyl-3-(ethyloxycarbonyl)-2-aza-8-phosphatricyclo-[2.2.1(1,4).1(4.7).0.(1,7)]-oct-2,5-diene-κP]tungsten(0)) | 260052-01-5

• 英文名称: (pentacarbonyl[1,4,5,6,7-pentamethyl-3-(ethyloxycarbonyl)-2-aza-8-phosphatricyclo-[2.2.1(1,4).1(4.7).0.(1,7)]-oct-2,5-diene-κP]tungsten(0))
• CAS: 260052-01-5
• 化学式: C₁₉H₂₀NO₇PW
• 分子量: 589.194
• InChiKey: BDWXWFFLUPLELV-YFONXSOVSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 氰基甲酸乙酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 (pentacarbonyl[1,4,5,6,7-pentamethyl-3-(ethyloxycarbonyl)-2-aza-8-phosphatricyclo-[2.2.1(1,4).1(4.7).0.(1,7)]-oct-2,5-diene-κP]tungsten(0))
  参考文献：
  名称：

  P- Cp *取代的氮磷钾盐-Ylide钨配合物的分子内和分子间[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  在1-哌啶腈或氰基甲酸乙酯存在下，甲苯中的{五羰基[2-五甲基环戊二烯基-3-苯基-2 H-氮杂磷杂环戊烯-κP ]钨（0）}（1）的热环开环主要产生三环P-杂环配合物4a，b通过瞬时形成的硝化氮磷烷-叶立德配合物3a，b的分子内捕获反应而形成。分离出复合物4a，并进行了充分表征。在长时间加热下，络合物4a，b转变为2 H -1,3,2-二氮杂磷化合物络合物5a，b，这也通过NMR光谱进行了表征。在1-哌啶腈的情况下，通过配合物3a与水的2，3，3-加成反应，形成副产物无环双核配合物6。此外，对复合物4a的开环的初步研究表明，取决于底物，逆向[2 + 1]和逆向[3 + 2]环加成反应。如果使用乙炔二羧酸二甲酯，则获得四环磷碳笼络合物10，并且如果使用1-哌啶腈，则选择性地形成2 H -1,3,2-二氮杂磷络合物5a。2 H -1,3,2-二氮杂磷配合物5a的结构通过单晶X射线衍射确定无环双核配合物6和四环P-杂环配合物10。

  DOI：

  10.1021/om990801e