[Rh(bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine)(CO)2]PF6 | 200427-32-3

• 英文名称: [Rh(bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine)(CO)2]PF6
• CAS: 200427-32-3；223929-60-0
• 化学式: C₃₆H₃₃O₂P₃Rh*F₆P
• 分子量: 838.448
• InChiKey: FWGABBMZXJMYKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine)(CO)2]PF6 、 四苯硼钠 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑（I）三膦配合物[Rh（CO）{PhP（CH 2 CH 2 PPh 2）2 }] PF 6的1-己烯加氢甲酰化：使用高压NMR光谱的原位研究

  摘要：

  在原位和高压高压釜中均已研究了铑与线性三膦PhP（CH2CH2PPh2）2 [PP，]在THF中的1-己烯铑催化加氢甲酰化反应。事实证明，带有钛阀的蓝宝石NMR管对于研究在相对较高的合成气压力（30–90 atm H，/ CO）和温度（60–100 C）的条件下的原位反应很有用。在有利于有效加氢甲酰化的条件下，催化剂前体[（PP，）Rh（CO）] +被定量转化为二羰基[（PP，）Rh（CO），] +，它也是催化的终止产物。不管合成气的组成和总压力如何，在烯烃的异构化和加氢甲酰化过程中，二羰基配合物是在NMR时间尺度上唯一可检测到的含磷物质。PP2-Rh催化体系具有一些独特的特征，可总结如下。（i）很高的一氧化碳分压（120个大气压）既不会抑制加氢甲酰化，也不会影响n / i选择性；（ii）烯烃氢化既不会在非常高的H分压（120个大气压）下发生，也不会在没有添加CO的情况下发生；（iii）异

  DOI：

  10.1002/cber.19971301113
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine)(CO)]PF6 、 一氧化碳 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到[Rh(bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine)(CO)2]PF6
  参考文献：
  名称：

  铑（I）三膦配合物[Rh（CO）{PhP（CH 2 CH 2 PPh 2）2 }] PF 6的1-己烯加氢甲酰化：使用高压NMR光谱的原位研究

  摘要：

  在原位和高压高压釜中均已研究了铑与线性三膦PhP（CH2CH2PPh2）2 [PP，]在THF中的1-己烯铑催化加氢甲酰化反应。事实证明，带有钛阀的蓝宝石NMR管对于研究在相对较高的合成气压力（30–90 atm H，/ CO）和温度（60–100 C）的条件下的原位反应很有用。在有利于有效加氢甲酰化的条件下，催化剂前体[（PP，）Rh（CO）] +被定量转化为二羰基[（PP，）Rh（CO），] +，它也是催化的终止产物。不管合成气的组成和总压力如何，在烯烃的异构化和加氢甲酰化过程中，二羰基配合物是在NMR时间尺度上唯一可检测到的含磷物质。PP2-Rh催化体系具有一些独特的特征，可总结如下。（i）很高的一氧化碳分压（120个大气压）既不会抑制加氢甲酰化，也不会影响n / i选择性；（ii）烯烃氢化既不会在非常高的H分压（120个大气压）下发生，也不会在没有添加CO的情况下发生；（iii）异

  DOI：

  10.1002/cber.19971301113

文献信息

• IR spectroscopic studies of the reversible equilibria between Rh(I)(triphos) aryloxides, aryloxycarbonyls, and carbonyls
  作者：Anne M. Gull、Julia M. Blatnak、Clifford P. Kubiak

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01022-5

  日期：1999.3

  The complex, [Rh(triphos)CO][PF6] triphos =bis(2-diphenylphosphinoethyl)phenyl phosphine}, 4, reacts with aryloxides, ArO- Ar = C6H5, C6H4-p-CH3, C6H4-p-OCH3}. The formation and subsequent chemistry of the resulting aryloxycarbonyl complexes were observed by FTIR spectroscopy. These aryloxycarbonyl complexes are formed and decay via different pathways involving the fac- and mer-isomers of Rh(triphos)(CO)(OAr). Decarbonylation of Rh(triphos)(CO)(OAr) forms Rh(triphos)OAr, Ar = C6H5 (1), C6H4-p-CH3, (2) C6H4-p-OCH3 (3)}, while elimination of the aryloxide via a different pathway can also reform [Rh(triphos)CO][PF6], 4. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.