摘要:
二茂铁基双(亚甲基)膦烷Fc-P(= CTms 2)2(1)(Fc = -C 5 H 4 FeC 5 H 5)可以从二茂铁基二氯膦FcPCl 2或二茂铁基二硫代硫杂环戊烷FcPLl 2合成。的(X射线结构1)示出了一些不寻常的结构特征,这表明二茂铁基和相当大的电子相互作用σ 3 λ 5-磷烷单元。由于这种相互作用,亚甲基键的旋转势垒非常低。因此,与其他双(亚甲基)磷杂环戊烷相比,即使在-100°C ,内-和外-Tms基团在NMR时标上也无法区分。只能以二聚体形式分离类似的二茂铁基双(亚氨基)正膦Fc-P(= NTms)2(9)。的条件,这是必要的形成的(9从相应azidophosphane的Fc-P)(N 3)NTMS 2下的氮铅消除到的自加成反应(9)。极性溶剂和亲电试剂可促进氮的消除。