(dppp)Pd(Ph)Br | 912360-09-9

• 英文名称: (dppp)Pd(Ph)Br
• 英文别名: [Pd(diphosphine)(Ph)Br]；[Pd(dppp)(Ph)Br]
• CAS: 912360-09-9
• 化学式: C₃₃H₃₁BrP₂Pd
• 分子量: 675.881
• InChiKey: HIGAEBUIMVYJNM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dppp)Pd(Ph)Br 、 sodium diethyl phosphite 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1,3-bis(diphenylphosphino)propane)Pd(Ph)(P(O)(OEt)2)
  参考文献：
  名称：

  钯催化的C-P键形成：配体取代和还原消除的机理研究。Pd II配合物中乙酸基团的分子内催化作用

  摘要：

  深入研究了钯催化的C-P键形成交叉偶联的配体取代和还原消除。发现对于PhPd II（PPh 3）2 X（X = I，Br，Cl）配合物，通常称为配体取代的步骤始于H膦酸酯二酯的配位，然后使其去质子化以形成平衡五和四配位的膦酸钯膦酸酯中间体的混合物，从中发生还原性消除产物（苯基膦酸二乙酯）。对于乙酸盐对应物，PhPd II（PPh 3）2（OAc）中，将膦酸酯部分结合到配合物中之前，通过确定乙酸酯基团的分子内催化作用，以速率确定的方式除去支持的膦配体。与所研究的含Pd II配合物的卤化物相比，乙酸盐的两个反应步骤（即形成膦酸钯中间体和还原消除）均明显更快。对于二齿配体配合物[（dppp）Pd II（Ph）X]也发现了类似的观察结果。但是，在这种情况下，到31岁时，可以观察到单一的膦酸钯中间体（dppp）Pd II（Ph）（PO（OEt）2）1 H NMR光谱。关于H-膦酸二乙酯与苯基卤化物的

  DOI：

  10.1021/om800641n

文献信息

• Effect of hydrogen bonding on ligand substitution and its implication for the Heck reaction
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Jianliang Xiao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.11.010

  日期：2019.2

  Simple hydrogen-bond donating ammonium cations are found to hydrogen-bond with the halo ligand of a key intermediate in the Heck reaction, [Pd(diphosphine)PhBr], and promote the substitution of the halide by a phosphine ligand. Furthermore, upon introduction of a hydorgne bond donor (HBD), the palladium intermediate reacts with an electron-rich olefin to afford the expected Heck product, whereas no

  在Heck反应中，简单的氢键供体铵阳离子与关键中间体的卤素配体[Pd（diphosphine）PhBr]氢键结合，并促进了膦配体对卤化物的取代。此外，在引入氢键供体（HBD）后，钯中间体与富电子烯烃反应以提供预期的Heck产物，而没有HBD则未观察到反应。这些观察结果支持以下假设：HBD通过促进卤化物与钯的离解以及由此导致的离子途径加速Heckα-芳基化。