摘要:
介绍了碱金属离子与二茂铁的环戊二烯基环之间的阳离子-π 相互作用的系统研究。双位单(吡唑-1-基)硼酸盐配体 [1,1'-fc(BMe2pz)2]2- 的碱金属(Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+)盐作为多层夹心从二甲氧基乙烷中结晶M+ 离子以 eta5 方式与二茂铁环戊二烯基环的 pi 面结合(fc = (C5H4)2Fe;pz = 吡唑基)。锂配合物的 X 射线晶体学揭示了离散的三金属实体,每个锂离子仅由一个环戊二烯基环配位。钠盐形成聚阴离子锯齿形链,其中每个 Na+ 离子桥接两个二茂铁部分的环戊二烯基环。线性列 [-CpR-Fe-CpR-M+-CpR-Fe-CpR-M+-](infinity) (R = [-BMe2pz]-) 由 K+、Rb+、和固态的 Cs+ 衍生物。根据 DFT 计算,当 M+ = Li+ 或 Na+ 时,M+-eta5(二茂铁)模型复合物的结合焓比相应的